Метиленовая связь

При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180 С) образуются также метиленовые связи. Отвержденный полимер содержит достаточно больщое количество свободных гидроксиметильных фупп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к меламину, быстрее желатинизируются и обладают большей химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигомера, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну молекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных фупп. [c.80]

Таким образом, при автоокислении насыщенных углеводородов сложных структур кислород присоединяется не только к третичному углеродному атому цикланового кольца, но и к а-метиленовой связи, активированной фенильным кольцом. Продуктами автоокисления углеводородов такого строения являются в основном спирты, в меньших количествах кетоны и гликоли. [c.216]

Если обработка полиуретанов формальдегидом проводится в присутствии кислот, реакция идет преимущественно в направлении образования межмолекулярных метиленовых связей, что при невысокой степени замещения приводит к повышению температуры размягчения полимера. [c.262]

Вследствие того, что условия реакции — особенно температура— при образовании форполимера существенно отличаются от условий, в которых его отверждают, механизм реакции конденсации в этих процессах, но-видимому, несколько иной. Подтверждением является тот факт, что в термически отвержденной смоле фенольные ядра соединены между собой почти исключительно наиболее термодинамически устойчивыми метиленовыми связями. [c.58]

Итак, исходя из того, что после полного отверждения все ФС деструктируют почти одинаково, а также принимая во внимание, что термодинамически наиболее стабильной и поэтому превалирующей в отвержденных ФС является метиленовая связь, можно утверждать, что термическая деструкция ФС лимитируется стабильностью и концентрацией метиленовых связей. [c.102]

Термостойкость фенольных полимеров резко повышается при введении в них неорганических наполнителей и может быть значительно улучшена за счет химической модификации [3]. Как уже отмечалось, в структуре ФС имеются два особенно слабых места, т. е. два элемента, особенно сильно подверженные окислению, — метиленовая связь и фенольная гидроксильная группа. Если сравнить термостойкость метиленовых производных фенола с термостойкостью метиленовых производных бензола (наиример, иоли-п-ксилилена), то у последних, не имеющих фенольной гидроксильной группы, она значительно выше. [c.109]

Для химической модификации ФС с целью повышения их стойкости к термоокислительному воздействию применяют этерификацию фенольной гидроксильной группы комплексообразование с поливалентными металлами (Са, Mg, 2п, Сё и др.) замену метиленовой связи на гетероатом (О, 8, N. 51 и др.). [c.109]

Такие смолы отличаются более высокой, чем немодифицированные ФС, термостойкостью по-видимому, это следствие меньшей подверженности окислению метиленовых связей данного полимера [35, 36]. [c.116]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

На основании проведенных экспериментов авторы пришли к заключению, что в процессе дубления казеина формалином в слабокислой или нейтральной среде (что имеет место и в производственных условиях) 1 моль формальде- гида связывает две ЫНг-группы белка, причем аминогруппы полипептидных цепей казеина образуют метиленовую связь. [c.490]

Фармером [15] было установлено, а другими исследователями позднее подтверждено, что радикальные реакции с полидиенами происходят прежде всего по а-метиленовым группам а и б. Конкурирующие реакции — реакции присоединения радикалов по двойной связи для полидиенов менее характерны. Вследствие сильного сопряжения с двойной связью повышается не только реакционная способность а-метиленовых связей С—Н, но также и связи С—С между мономерными звеньями. Энергия этой связи уменьшается вследствие сопряжения на 71 кДж/моль (17 ккал/моль), поэтому именно она оказывается наиболее уязвимой для разрыва при механическом или термическом воздействиях [c.46]

Образование метиленовой связи [c.106]

Также Касаи [2], анализируя полученные им данные по геометрии циклопропена, утверждает, что длины двух типов С—Н-связей (метиленовых и винильных) могут быть показателями гибридизации углеродных орбиталей, которые. образуют эти связи. В случае метиленовых связей при угле Н—С—Н 114°42 гибридизация углеродных орбиталей рассчитана автором как [c.106]

При ЭТОМ образуется пространственная структура, в которой кольца соединены между собой главным образом метиленовыми связями —СНг— [c.31]

В кислой среде и при мольном соотношении формальдегида и фенола (0,70—0,85) 1 присоединения к фенольному ядру второй молекулы формальдегида обычно не происходит, поэтому образующийся новолачиый олигомер имеет в основном линейное строение. Его молекулярная масса обычно не превышает 2000, т. е. в состав макромолекулы новолака входит не более 20 фенольных ядер, соединенных метиленовыми связями. [c.65]

E JHI нерастворимый оксид магния обработать раствором ал-килфенольной смолы в ароматическом углеводороде, то онределеи ная часть оксида перейдет в раствор — алкилфенольные смолы способны связывать химически до 10% оксида магния. Интересно, что с ортоноволаком , содерлощим исключительно метиленовые связи между ароматическими ядрами, подобного ие происходит, [c.67]

Таким образом, при термоокислительном воздействии в структуре отвержденных ФС обнаруживаются два особенно слабых места метиленовая связь и фенольная гидроксильная группа. Термостойкость фенольного полимера может быть повыщена сщива-нием соединениями с гетероатомамн или блокированием фенольной гидроксильной группы (см. разд. 8). [c.105]

Степень поперечного сшивания такого полимера метиленовыми связями относительно невелика. Наряду с гомополимером могут быть получены продукты соконденсации с фенолом [30, 31]. -При взаимодействии анилина с формальдегидом в щелочной среде образуются метнлеидифенилдпимид, в нейтральной и слабо кислой — растворимые хрупкие и нетермостойкие смолоподобные продукты, содержащие изометиновые группы [27]. [c.114]

Метилендиамины. Метиленовая связь в тетразамещсппых ме-тилендиаминах расщепляется при действии бромистого циапа чрезвычайно легко [44]. [c.271]

Отверждение такого полимера осуществляется путем отщепления некоторого количества -бутокснгрупп и образования дополнительного количества метиленовых связей. [c.57]

Годди [4] сообщил, что метод ИК-спектрофотометрии в ближней ИК"Области спектра хорошо подходит для определения различных типов ненасыщенности. При этом можно избирательно определить как концевые метиленовые, так и гс-двойные связи. Другие виды ненасыщенности не мешают определению концевых метиленовых групп. Смеси соединений с цис-, транс- и концевыми ненасыщенными связями можно анализировать по содержанию в них соединений с цис-лвойными и концевыми метиленовыми связями. Для определения концевых метиленовых групп можно использовать полосы поглощения при 1,62 и 2,10 мкм, а для определения ( гс-ненасыщенных связей полосу при 2,14 мкм. Не существует ни одного метода определения траяс-ненасыщенных связей. [c.206]

Процесс поликонденсации гидроксиметильных производных меламина протекает аналогично процессу поликонденсации гидроксиметил-карбамида и может иметь место как в кислой, так и в нейтральной и щелочной средах. Однако направление реакции зависит от pH среды. Так, в нейтральной и слабощелочной среде образуются преимущественно диметиленэфирные, а в кислой - метиленовые связи (см. схему 3.3, б). При поликонденсации тригидроксиметилмеламина образуются как метиленовые, так и метиленэфирные связи, причем их количественное соотнощение зависит от условий проведения реакции. Дигидроксиметилмеламин при поликонденсации образует в основном метиленовые, а гексагидроксиметилмеламин - диметиленэфирные связи. [c.80]

Все обычные природные желчные пигменты можно считать производными протопорфири-на-1Х (см. разд. Б Порфирины ), получаемыми окислительным расщеплением а-метиленовой связи. Поэтому они обозначаются 1Ха, и положение боковых цепей, таким образом, оказывается фиксированным. Боковые цепи либо идентичны таковым в протопорфиринах, либо винильные группы замещены этильными (тиезо-соединения) или в фикохромопротеинах, по-видимому, а-замещенными этильными группами, довольно прочно связанными с белком. [c.174]

Деструктивные превращения при окислении полибензила при 170° С исследовались по изменению в ИК-спектрах Наблюдалось увеличение содержания кетонных карбонильных групп (1660 см ). По скорости увеличения числа этих групп определена эффективная энергия активации термоокислительной деструкции, равная 16,8 ккал/моль. Показано, что окисление полибензила начинается с атаки кислородом метиленовой связи, в результате чего образуется бензгидрол и появляются бензофеноновые группы. Вторичные реакции окисления сводятся в основном к дальнейшему окислению карбонильной грзшпировки. Предполагаемый механизм первичных реакций окисления полибензила аналогичен механизму окисления феноло-формальдегидашх смол [c.33]

Установлено, что трнтнахннолннопенталены 14 могут образовываться так же нз аддуктов 11 при кипячении последних в ксилоле. Такая перегруппировка возможна при катализе различными серусодержащими соединениями (элементной серой, исходным 2,3-днтиоло[5,4-с]хннолнн-1-тноном и др.) и проходит через стадию радикального присоединения серы по поляризованной метиленовой связи. [c.470]

На рис. 9.83 показано изменение содержания формальдегида и азота (кривые 1, 2) в пленках после реакции ЭЦ с ДМЭМ в зависимости от времени термообработки. Зависимость имеет экстремальный характер. Максимальное значение связанного азота и формальдегида достигается за 6 мин реакции. При зтом мольное соотношение связанных N и СНаО (кривая 3) возрастает. Это явление можно объяснить, по крайней мере, двумя причинами. Во-первых, во время реакции происходит не только присоединение молекул ДМЭМ к ЭЦ, но и их конденсация (с выделением формальдегида и образованием метиленовых связей), благодаря чему мольное соотношение N и СНаО в продукте реакции возрастает примерно в два раза. Во-вторых, после исчерпания реакционных центров в ЭЦ дальнейшего присоединения ДМЭМ ке происходит, становится заметной реакция [c.270]

Мощянская Н. К., Полимерные материалы на основе ароматических углеводородов и формальдегида, К., 1970. УГЛЕВОДОРОД-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, термопластичные олигомерные продукты поликонденсации аром, углеводородов (толуола, ксилолов, нафталина, аценафтена, аценафтилена, сольвент-нафты, сырого антрацена и др.) с формальдегидом в присут. НзЗОд или соляной к-ты. Молекулы аром, углеводородов в смоле связаны аце-тальными, эфирными, метиленовыми связями. У.-ф. с.— вязкие жидк. или твердые хрупкие в-ва мол. м. 300—1000 (р.аи ок. 100" С раств. в бензоле, толуоле, ацетоне. Примен. для получ. углеводород-феноло-формальд. смол. [c.602]

Рис. 12.10. Зависимость энергии винилметилена от ориентации метиленовой связи по данным расчета методом РМл [8].

Цереза [42] полагает, что наибольшую вероятность разрыва имеют метиленовые связи, ослабленные эффектом сопряжения [c.95]

Искусственная шерсть производится но аналогичному принципу. Щелочной раствор казеина (или белка сои) выдавливается через тонкие отверстия в сернокислую ванну, где он осаждается в виде нитей, которые затем укрепляются длительной обработкой формальдегидом. При этом образуются метиленовые связи между КНз-группами полипептидных цепей, которые выполняют ту же роль, что и группы 8—8 в натуральной шерсти. Однако механическая прочность казеиновой шерсти аиачителыю меньше, чем натуральной. [c.452]

Страус, Волл 978 исследовали влияние загрязнений на процесс пиролиза полиамидов и показали, что очистка приводит к уменьшению скорости разрушения образцов и выделения СО2, увеличивает предэкспоненциальный множитель с 10 до Ю , а энергию активации — с 34 до 43 ккал/моль. Было также установлено, что наиболее слабым местом, подверженным окислению, являются метиленовые связи. [c.421]

Клерк и Шенк (1937 г.), исследуя реакцию взаимодействия формальдегида с различными белками, установили, что рентгенограммы продуктов реакции заметно отличались от рентгенограмм исходных белков (появление на рентгенограммах новых характерных кольцевых полос). На основании полученных данных они пришли к выводу о наличии метиленовой связи между соседними полипептидньши цепями метиленпроизводных протеинов. [c.489]

Таким образом, в результате образования сложных трехмерных молекул казеин изменяется и приобретает новые ценные в техническом отношении свойства, которые характерны для галалита. Образование связей между цепями главных валентностей в процессе дубления является процессом обратимым, так как при длительном кипячении альде-гидказеина метиленовая связь нарушается освобождающийся при этом формальдегид выделяется почти количественно. [c.490]

Более того, на основании данных Касаи известно, что гибридизация С—Н-метиленовой связи в циклопропене равна sp i по данным Клосса, гибридизация винильной С—Н-связи равна Учитывая [c.110]

Благодаря большей функциональности меламина по сравнению с мочевиной число метиленовых связей в трехмерной структуре отвержденной меламино-формальде-гидной смолы выше, чем в структуре мочевино-форм-альдегидной смолы. Поэтому отвер кденные меламино-формальдегидные смолы и материалы на их основе отличаются повышенной прочностью и теплостойкостью. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология