Спектры аминов

Таблица 3.6. Полосы поглощения в инфракрасных спектрах аминов

ННз—(СН ) — являются трупными ядами сильного действия, они образуются при гниении мяса и рыбы. В ИК-спектрах амины легко определяются по частотам валентных колебаний связи М-Н, которые расположены при 3300—3500 см". [c.545]

Рис. 4-4. Масс-спектр амина неизвестного строения.

Появление специфических полос поглощения в ИК-спектрах аминов связано с колебаниями связей N—Н и С—N, которые проявляются в областях 1360—1000 (рис. 1.22). [c.42]

Масс-спектр. Амины склонны расщепляться аналогично спиртам (разд. 16.12). [c.726]

И К и ПМР-Спектры типичных аминов приведены на рис. 6.16 и 6.17. В принципе (и очень часто на практике) на основании ИК-спектров аминов можно сделать вывод о числе атомов водорода в аминогруппе. Связь N—Н в аминогруппе, если протон не участвует в водородной связи, поглощает в области 3550—3320 см (2,82—3,01 мкм). Образование водородной связи сдвигает эту полосу в область 3300—3000 см- (3,03—3,33 мкм). В первичных аминах из-за взаимодействия двух связей Ы—Н наблюдаются две полосы поглощения [c.257]

Масс-спектры аминов могут быть очень полезны. Интенсивность пика молекулярного иона в масс-спектрах ациклических [c.260]

Аналогия обнаруживается также в масс-спектрах соединений, содержащих однотипные функциональные группы. В спектрах аминов наблюдается пик ионов с массой 18. Эти ионы, отвечающие формуле (МН/.) , аналогичны ионам (НзО)+, которые наблюдаются в масс-спектрах многих спиртов. Механизм их образования, вероятно, одинаков. [c.111]

В этом разделе мы рассмотрим ИК- и ЯМР-спектры аминов. [c.237]

Рнс. 21-4. ЯМР-спектры аминов и амидов. [c.241]

Сходство направлений процессов распада органических соединений, содержащих атомы кислорода и азота, отражается в близости масс-спектров аминов, простых эфиров и спиртов, хотя спектры аминов более сложны благодаря возможному присутствию трех боковых цепей. Как и в случае алифатических простых эфиров, может быть отмечена очень большая вероятность разрыва связи С—С, находящейся в Р-положении к атому азота. Эта закономерность присуща всем рассмотренным первичным аминам. В спектре всех этих аминов имеется максимальный пик ионов с массой 30, если соседний с азотом атом углерода не замещен. Этот пик может быть использован для идентификации аминов. Однако было найдено, что в спектре других (не первичных) аминов, не имеющих разветвления у а-углеродного атома, также имеется пик ионов с массой 30 поэтому наличие этого пика не может служить доказательством присутствия определенного типа аминов. Рассмотрение спектров аминов, проведенное Кол-, лином [370], показывает, что из 13 изученных аминов лишь в масс-спектре одного (диметиламин) пик 30 не является максимальным в этой области спектра. В спектре изопропиламина пики ионов с массой 30 также обладают меньшей. интенсивностью, чем ионов с массами 28 и 27. Механизм образования этих [c.397]

В спектре аминов, вследствие неполной ассоциации, можно наблюдать, наряду с полосами ассоциированной аминогруппы, поло- 1.1 свободной аминогруппы. Этим объясняется тот факт, что число полос поглощения в области 3500—3300 см- может быть более двух [c.43]

В масс-спектрах аминов, содержащих цикл (например, циклогексиламин), интенсивность пика молекулярных ионов гораздо больше, благодаря чему его трудно не заметить. Наличие азота легко обнаруживается путем измерения массы и относительного содержания ионов. Эти амины изомерны циклическим [c.401]

Применимость вышесказанных соображений для решения структурных вопросов может быть показана на примере интерпретации масс-спектра амина XI неизвестного строения (рис. 4-4) [4]. [c.89]

У соединений с гетероатомами О, N, 8, галоидами и т. д., таких, как галоидные алкилы, спирты и амины, могут происходить, кроме двух типов переходов, наблюдаемых в случае предельных углеводородов, и переходы N—>Q. В спектрах этих соединений по сравнению со спектрами предельных углеводородов возникают полосы при больших длинах волн. Этот батохромный эффект гетероатомов обусловлен неподеленными электронами, более слабо связанными, чем электроны ст-связей оп тем более резко выражен, чем атом менее электроотрицателен. Так, спектры спиртов и эфиров содержат полосы в области ниже 2000 А, а спектры аминов доходят до 2500 А. [c.558]

Задача 23.28. В ИК-спектре амина в области 3500-3200 см отсутствует погло- [c.404]

Специфические перегруппировки весьма широко распространены и чаще всего имеют место в молекулах, в которых функциональные группы или полярные центры индуцируют реакцию и способствуют протеканию реакции по определенному пути. Одним из наиболее типичных специфических процессов является процесс перегруппировки, приводящий к появлению в спектрах аминов линий, соответствующих ионам КН и МН [2, 31. Аналогичные явления имеют место и при ионизации спиртов, в масс-спектрах которых наблюдаются линии ионов ОН и ОН [3, 4, 5, 61. [c.380]

А. Н. Теренина с сотрудниками по изучению ультрафиолетовых спектров аминов на А1-81 катализаторах и окислах [23] вносят некоторое разъяснение в вопрос о кислотности, хотя количественная оценка по-прежнему остается недоступной. В этой работе как будто бы найден путь разграничения электронно-акцепторных и протонных центров А1-5 -комплекса. Однако различие проявляется лишь при контакте первых порций амина с катализатором, а затем электронно-акцепторное взаимодействие подавляется реакцией с гидроксильными группами, т. е. протонодонорным взаимодействием. [c.84]

Па рис. 21-4 приведен также спектр N-этилацетамида для того, чтобы продемонстрировать различие между спектрами амидов и аминов. Обратите внимание па то, что в спектре амида сигнал N—Н-грунпы появляется в очень слабыд- полях. (ЯМР-спектры аминов обсуя даются также в гл. 29.) [c.242]

Чрезвычайно характерным показателем присутствия азота является наличие пика ионов с массой 18. Эти ионы отвечают формуле (МН4) и встречаются почти во всех спектрах аминов. Они аналогичны ионам (НзО), наблюдающимся в масс спектрах многих спиртов, однако для азотсодержащих соединений появление этих ионов в масс-спектре высших гомологов менее вероятно. [c.399]

В спектрах аминов имеется большое число других перегруппировочных ионов. Иногда благодаря перегруппировке образуются амины с более низким молекулярным весом, в результате чего появляются пики 31, 45, 59 и т. д. [c.400]

Для идентификации отдельных аминов могут служить их соли с галогеноводородами или пикриновой кислотой. Первичные и вторичные амины часто превращают в амиды ацилированием уксусным ангидридом, бензоилхлоридом или 4-нитробензоилхлоридом. Из третичных аминов и иодистого метила получают четвертичные иодиды аммония, так называемые иодметилаты (метоиодиды). В ИК-спектрах аминов наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний С—N в области 1020—1220 см- (алифатические соединения) или 1250—1360 см- (ароматические амины). У первичных и вторичных аминов проявляются полосы свободных валентных колебаний Ы—-И в области 3300—3500 см > (положение сильно зависит от степени ассоциации) и деформационных колебаний Ы—И в области 1550—1650 см . [c.492]

Следует заметить, однако, что ионизация ароматических аминов протекает иначе. Присоединение протона к NHa-rpynne снимает батохромный эффект аминогруппы и спектр амина приближается к спектру соответствующего углеводорода, например спектр 2-аминоантрацена совпадает со спектром антрацена [278]. [c.417]

Многие процессы, протекающие при распаде соединения XX, сходны с фрагментацией его низшего гомолога XVI. Наиболее интенсивный пик в спектре амина XX имеет т/е 84 (М — 43) и соответствует иону к. Этот ион завершает серию ионов типа [c.94]

О—Н и 8—Н получены соответственвю из спектров аминов, спиртов и меркаптанов. Однако Б случае связей углерод—галоген данные относятся только к хлористому, бромистому и иодистому метилу для более тяжелых гомологов были найдены несколько меньшие значения. [c.433]

Так, ионам 5.15, образуюпщмся в результате расщепления соседней с гетероатомом связи С-С, отвечают основной пик в спектре амина 5.15 (X - NH) (рис. 5.11,в т/г 56), очень интенсивный пик в спектре спирта 5.15 (X - О) (рис. [c.204]

Находясь ридом с группой N->0, аминогруппа, по-видимому, вступает с ней в электронное взаимодействие. Действительно, УФ-спектр амино-фенилфуразана (Хп,а 265 им) [307] очень близок к спектру 4-амнно-З-фенилфуроксана, где аминогруппа находится в фуразановой части кольца, и сзтцественно отличается от спектра З-амино-4-фенилфуроксана, где аминогруппа соседствует с группой N->0. Следовательно, можно предположить существенное смещение пары электронов амниного азота в направлении к положительно заряженному азоту группы N->0 [c.85]

Спектры поглощения. В электронных спектрах аминов поглощение наблюдается только в далекой ультрафнолетовой области при 195—215 нм с =1500.. . 4000, что связано с возбул<дением неподеленной электронной пары (переход п- о ). [c.395]

Влияние термической обработки катализатора на спектры аминов, адсорбированных на алюмосиликатных катализаторах, исследовали Окуда и Тахибана [15], применившие методику суспензии. Для бензоазодифениламина были найдены две полосы. Полоса при [c.64]

Наиболее подробно исследованы оптические характеристики ег- Оптический спектр поглощения ег во всех жидкостях представляет собой широкую бесструктурную полосу. В спектрах нормальных одноатомных спиртов максимум полосы еТ (Амакс) нахо -дится в области 620—730 нм. Для разветвленных одноатомных спиртов максимум сдвигается в длинноволновую сторону по сравнению с нормальными спиртами. Например, в бутаноле-1 Ямако лежит при 680 нм [15], а в 2-метилпропаноле-2 — при 1280 нм [15]. При переходе к многоатомным спиртам наблюдается синий сдвиг полосы ег. В спектрах метанола, этиленгликоля и глицери-Н2 Ямакс находится соответственно при 620, 580 и 550 нм [15—19]. В спектрах аминов, амидов, простых эфиров, углеводородов полоса оптического поглощения ег находится в ИК-области. В частности, в спектрах метиламина, Ы,Н-диметилформамида, диэтилового эфи-ра и н-гексана Я-макс лежит при 1700 1680, 2300 и 1600 нм соответственно [20—23]. [c.125]

Ионы, образованные при разрыве связей, находящихся в а- или Р-поло-жении к СНО-группе, более легко определяются в спектрах альдегидов, чем соответствующие ионы, образованные при распаде а- или Р-связей по отношению к СО-группе в кетонах, так как альдегидная группа является концевой в молекуле и может быть рассмотрена без присоединенной к ней алкильной цепи. Ионы, образованные при распаде а-связи в альдегидах, отвечают формуле (СНО), однако, как уже отмечалось выше, это направление распада становится маловероятным для альдегидов более высокого молекулярного веса, чем пропаналь. Для членов ряда с большим молекулярным весом максимальную вероятность имеет процесс распада Р-связи с переходом одного атома водорода, образованием ионов с массой 44, по-видимому отвечающих по составу ацеталь-дегиду. Это направление качественно аналогично направлению распада кетонов, где сходная перегруппировка с перемещением атома водорода может сопровождаться разрывом р-связи. Однако для альдегидов такой процесс гораздо более вероятен, и наличие большого пика ионов с массой 44 вместе с пиками с массами 31 или 45, указывающими на присутствие кислорода, служит доказательством структуры альдегида. (Последнее необходимо, так как пик ионов с массой 44 часто имеется в спектрах аминов). [c.369]

Масс-спектр п-динитробензола несколько отличается от спектра нитробензола. Отрыв одного атома кислорода и целой нитрогруппы имеет место и в рассматриваемом случае, однако в спектре почти совершенно отсутствуют перегруппировочные ионы, образующиеся при отрыве NO. В то же самое время наблюдаются ионы с массой 92, возникающие при отрыве целой нитрогруппы одновременно с отрывом N0 от противоположного конца ароматического ядра. Масс-спектр этого соединения приведен на рис. 121. Другие малоинтенсивные пики в этом спектре в области высоких значений масс отвечают ионам с массой 152 (М —О) и ионам с массой 106 (М — NOj— О). Имеется интенсивный пик ионов с массой 64, которые могут образоваться с отрывом СО от ионов (М — NO2— N0) с массой 92, аналогично образованию ионов с массой 65 из ионов М — N0) в спектре нитробензола. Пики ионов с массой 76, соответствующие отрыву обеих групп NO2, обладают, как и следовало ожидать, значительной интенсивностью, однако в спектре наблюдаются также интенсивные пики ионов с массами 75, 74 и 63 (пик ионов с массой 75 является максимальным в спектре) механизм образования указанных ионов не ясен. Второй по величине пик в спектре соответствует ионам с массой 30 ионы с этой массой были ранее отмечены во всех спектрах аминов, где они соответствовали формуле ( NH4). В рассматриваемом случае эти ионы обладают составом (N0)", что легко может быть установлено на основании измерения масс. Однако трудно спутать спектры аминов и нитросоединений, так как нитросоединения благодаря характеристическому распаду всегда имеют в спектре большой пик с массой (М — 46). [c.420]

Из остальных пиков средней интенсивности, содержащихся в спектре амина XX (рис. 4-6), пик с т/е 112 (М СНз) характеризует простой а-разрыв, а пик с /п/е 56 соответствует иону, образующемуся также и в случае N-этилциклопентил-амина XVI. [c.95]

Единственное заметное различие в спектрах этих двух N-этилциклоалкиламинов (XVI и XX) связано с появлением пика с т/е 71 в случае высшего гомолога (вместо от/е 70 в спектре амина XVI). Сдвиг пика иона р в спектре 04-аналога XX позволяет предположить, что этот ион образуется в результате согласованного гомолитического разрыва связей шестичленного кольца. [c.95]

Подобные ионы СпНгиХ с увеличивающейся интенсивностью пиков при п = 3, 4, 5 наблюдаются в масс-спектрах аминов, но для спиртов и тиолов они не характерны. В отличие от галогенсодержащих соединений амины дают наиболее интенсивные ионы такого типа при п = 5, что объясняется предпочтительностью образования шес-тичленного цикла (сравните с образованием пяти- и шестичленных переходных состояний при отщеплении НХ из соединений типа К—X). [c.118]

Инфракрасные спектры металлических комплексов. 1. Влияние координации на инфракрасные спектры амино-, роданато- и азидокомплексов. [c.230]

Для выяснения и подтверждения природы полученных соединений была нспользована инфракрасная спектроскопия. Из литературных данных по инфракрасным спектрам аминов, гидразина, замещенных и незамещенных амидов следует, что максимумы поглощения, отвечающие валентным колебаниям связи N—И, лежат в области 3 мк [18, 69], Были изучены спектры поглощения продуктов взаимодействия циклогександиона-1, 3, ди-медона (рис. 23), циклогександиона-1, 4, циклогександиона-1, 2 с гидразингидратом в области 3 мк на призме из фтористого [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология