Полиоксиэтилен критические температур

Водные растворы полиоксиэтилена имеют нижнюю критическую температуру смешения (рис. 10). Полиоксиэтилен термопластичен, его температура плавления 66—67 °С. При температуре 150 °С полимер образует вязкий расплав без заметной деструкции. [c.31]

Значения этих параметров для ряда систем приведены в табл. 4. Следует отметить, что для двух систем — полиакриловой кислоты в диоксане и полиметакрилонитрила в бутаноне — значения Ч " отрицательны. Эго делает процесс разбавления полимера экзотермическим, при котором растворимость должна снижаться с повышением температуры. Следовательно, в этих случаях 0-температура представляет максимальную температуру, при которой полимер с очень высоким молекулярным весом и растворитель смешиваются во всех соотношениях. Такое явление чаще всего наблюдается для водных растворов полимеров в результате причин, которые были обсуждены в связи с водными растворами низкомолекулярных веществ (раздел А-6). Для системы полиоксиэтилен — вода Малькольм и Роулинсон [70] обнаружили, что фазовая диаграмма состав — температура характеризовалась замкнутой кривой, подобной изображенной на рис. 11,в. Поскольку это указывает на существование верхней и нижней критических температур, должно увеличиваться с повышением температуры, изменяя свое отрицательное значение на положительное. Соверлгенно ясно, что в такой сложной ситуации вряд ли можно использовать анализ Шульца — Флори, поскольку он основан на предположении, что изменение энтропии смешения не зависит от температуры. Учитывая характерное для образования водных растворов увеличение парциальной молярной теплоемкости (табл. 2), положительный температурный коэффициент параметра Ч ", вероятно, не представляет исключения для водных растворов полимеров. [c.64]