Полимеры, используемые в анализ

При проведении качественного анализа полимеров используется присутствие в их макромолекулах определенных атомов или групп атомов, склонных к специфическим реакциям. [c.49]

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Термическая деструкция полимеров используется в аналитических целях для изучения строения полимерных макромолекул как химического, так и пространственного, а также для оценки чередования последовательностей мономерных звеньев в макромолекулах. Для этого используются хроматографические, спектральные методы анализа (например, газовая хроматография, ИК- и УФ-спектроскопия, масс-спектрометрия и др.). [c.241]

В работах [180—182, 209] показана возможность использования пористых полимерных сорбентов для определения содержания спирта и примесей полярных компонентов в спиртных напитках, в [210—221] — в выдыхаемом воздухе, крови и других биологических материалах, в работе [222] пористые полимеры использованы для определения остаточных растворителей в составах пропеллентов, в [223] — в стероидных гормонах, в [224] — для определения примесей этанола в метаноле, в [199] —для анализа продуктов оксихлорирования этана. [c.139]

В работе [119] описан метод, в котором уксусный ангидрид, меченный изотопом " С, применялся для ацетилирования гидроксильных групп окисленного полиэтилена. Ацетилированные полимеры использовались затем в качестве стандартов в ИК-спектрофото-метрическом анализе. Реакцию вели в смеси (200 15 по объему) [c.76]

В некоторых случаях (чаще у аморфных полимеров, а также у фторопластов), например при растяжении ударопрочного полистирола, шейка вообще не образуется. Соответственно на диаграмме исчезает максимум. Поэтому некоторые авторы [219] при анализе напряженно-деформированного состояния полимеров используют идеализированную диаграмму растяжения, состоящую из линейных вязкоупругого и пластического участков, причем последний располагается параллельно оси абсцисс. [c.27]

Однако газо-хроматографические методы применяются далеко не всегда в оптимальном варианте, и использование их для решения различных проблем химии полимеров очень неравномерно. Наиболее широко газовая хроматография используется в тех областях, где формы ее применения являются традиционными. Так, газовая хроматография является основным методом анализа при определении примесей в мономерах и растворителях для полимеризации и широко используется при изучении летучих продуктов деструкции. В гораздо меньшей степени используется газовая хроматография для исследования термодинамики взаимодействия летучих стандартных соединений с высокомолекулярными соединениями методом обращенной газовой хроматографии. Пиролитическая газовая хроматография, в которой исследуемая полимерная система характеризуется спектром летучих продуктов пиролиза, является, пожалуй, единственным примером метода, разработанного совместно исследователями, работающими в газовой хроматографии и в полимерной химии, метода, широко используемого для идентификации полимеров, количественного анализа сополимеров и их строения. Однако можно не сомневаться, что в ближайшее время будут разработаны и другие варианты газо-хроматографического метода специально для исследования полимеров. [c.6]

Для изучения структуры и свойств модифицированных смол и полимеров использовали методы ИК-спектроскопии и динамического термического анализа (ДТА). [c.45]

Абсорбционная спектрометрия в ультрафиолетовой области в применении к анализу полимеров используется в наибольшей степени для определения, идентификации и количественного анализа различных веществ, содержащихся в полимере. Многие полимеры не имеют четких спектров поглощения в этой области, поэтому можно определять небольшие количества инородных веществ или добавок, характеризующихся определенными полосами поглощения. Табл. 36 содержит ссылки на исследования ультрафиолетовых спектров полимеров и составных частей, обычно встречающихся в этих полимерах. Эта таблица не является исчерпывающей, а только указывает на большое разнообразие полимеров и типов веществ, для которых -подобные измерения позволили добиться успешных результатов. [c.235]

Экспериментальные исследования, однако, не всегда целесообразно проводить в условиях бесконечного разбавления раствора полимера. При анализе вязкости как растворов полимеров, так и растворов обычных дисперсных систем измеряемые значения вязкости г] используются не сами по себе, а в том или ином сочетании со значениями вязкости растворителя т]о и концентрации С. Одной из получаемых таким образом производных величин, физический смысл которых будет выяснен позднее, является так называемое число вязкости, выражаемое отношением ц р/С. Эта величина определяется по формуле [c.37]

Наряду со стирогелями для ГПХ-анализа полимеров используют колонки с макропористыми стеклами и силикагелями. Для подавления адсорбции в этом случае необходимо введение в растворитель адсорбционно-активных добавок (тетрагидрофурана, диметилформамида) или использование наиболее полярного из растворителей (см. табл. III.1). Положительные результаты, получены для полиэтилена, полипропилена, полистирола, поли-а-метилстирола, полиизопрена, полибутадиена, полиметилметакри-лата, полиамидокислот, полисахаридов и полиэтиленоксида. [c.149]

Девис и Голден [19] предложили для улавливания (концентрирования) продуктов разложения полимеров использовать установки, схемы которых приведены на рис. 37. Используя эти установки в сочетании с последующим газо-хроматографическим анализом, авторы работы [19] исследовали кинетику и механизм термического распада ряда поликарбонатов. [c.158]

Анализ ширины линий в спектрах радикалов в кристаллических и стеклообразных полимерах используется для определения частот молекулярных и сегментальных движений. По сужению линий в спектрах макрорадикалов найдены температурные области фазовых переходов, области размораживания движения боковых групп и сегментальных движений в полимерах и частоты этих движений. Так, для макрорадикалов полиизо бутилена С(СНз)2 СНС(СНз)а в температурном интервале 77—220 К частота движений, усредняющих анизотропное СТВ неспаренного электрона с -протоном, равна 3-10 ехр (—2000/ВТ) сек . [c.476]

В предыдущем разделе мы кратко коснулись некоторых структурных характеристик полимеров. Из этого описания можно видеть различия между полимерными и неполимерными веществами. Некоторые из этих различий находят свое отражение в инфракрасных спектрах. В этой книге мы хотим рассмотреть характерные особенности спектров полимеров, дать анализ спектров и показать, как они могут быть использованы в науке о полимерах. Мы будем рассматривать такие типы спектров, которые следует ожидать из рассмотрения совершенных , или идеализированных, структур, таких, как бесконечно длинная вытянутая полимерная цепь, состоящая из бесконечного числа регулярно присоединенных повторяющихся единиц. Затем мы рассмотрим экспериментальные данные и укажем отклонения реальных спектров от ожидаемых спектров идеализированных моделей. [c.10]

Среди методов масс-спектрометрии одним из распространенных является метод пиролитической масс-сиектрометрии [5.20], в котором для исследования механизмов термораспада полимеров используется масс-спектрометрический термический анализ (МТА). Этим методом при заданной скорости нагревания массы образца микроскопических размеров измеряется интенсивность выделения продуктов термодеструкции. На масс-тер-мограммах наблюдаются максимумы, соответствующие различным стадиям термодеструкции. Так, для поливинилхлорида получают три максимума. Одна из масс-термограмм, по данным автора, приведена для полибутадиенметилстирола (рис. 5.11). Видны два максимума, указывающие па две стадии процесса. В предположении, что распад бутадиенметилстирольного сополимера СКМС-30 происходит по реакции первого порядка, рассчитаны энергии активации по формуле [5.20, с. 95] [c.122]

Как показывает практика, внедрение таких сложных систем требует много времени и сил, поэтому далеко не всегда доступно и оправдано для небольших аналитических и химических лабораторий. Занимаясь сравнительно узким кругом вопросов, такие лаборатории решают подобные задачи более простыми и дешевыми методами. Вначале определяют класс полимера, используя информацию, получаемую с помощью простейших методов анализа, а затем на основании ИК-спектров. Примером использования ИК-спектров для первичной идентификации полимеров может служить схема, приведенная на рис. 1.2, которая позволяет резко сократить круг поиска. Дальнейшее уточнение и окончательную идентификацию можно осуществлять путем прямого сравнения спектров, имеющихся в различных книгах и атласах [17, 34, 36, 38, 39]. [c.40]

Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СОг и НгО при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют сжигание навески образца в трубке с каталитическим наполнением (например, последовательные слои оксида кобальта (II) и (III), серебра, осажденного на АЬОз, и серебряной проволоки [179]), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполнение трубки не только должно обладать каталитическими свойствами, но и поглощать образующиеся при разложении галогенводороды, мешающие определению С и Н [180]. При определении С и Н в полимерах температура и время разложения образца, скорость подачи кислорода влияют на результаты анализа в большей степени, чем при анализе [c.143]

При анализе равновесной газовой фазы в простейшем варианте навеску анализируемого образца помещают в пенициллиновый флакон с фторопластовой пробкой, уплотненной прокладкой из силиконовой резины, который затем вставляют в патрон с завинчивающейся крышкой. Патрон выдерживают в термостате до равновесного распределения мономера между твердой или жидкой и газовой фазами. Нагретым шприцем отбирают 1—3 см газовой фазы и вводят в хроматограф. Определив концентрацию мономера в газовой фазе, рассчитывают его первоначальную концентрацию в полимере, используя коэффициенты распределения для анализируемой марки полимера. [c.265]

Для исследования процессов деструкции наполненных полимеров используют масс-спектрометры типа МХ 1303 [145 хромато-масс-спектрометры типа К-10-10-С (Франция) [150 Преимуществом масс-спектрометрии является возможность исследования небольших количеств образцов (1 мг) при программированном изменении температуры в достаточно широком интервале и при различных скоростях нагрева. Масс-спектро-скопический анализ позволяет идентифицировать значительное число летучих продуктов деструкции и характеризовать кинетику процессов образования отдельных продуктов [150]. Так, при исследовании термодеструкции полимерных композиций на основе полиэтилена с помощью хромато-масс-спектроскопии удалось идентифицировать более 50 соединений, в основном углеводородов С2-18- При разложении полиэтилена в присутствии кислорода число продуктов увеличивается до 70, и среди них появляются кислородсодержащие соединения, нанример СО2, формальдегид, ацетальдегид, ацетон, акролеин, альдегиды и др. [150]. Интересно отметить, что при различных соотношениях полимера и нанолнителя изменяется число и состав продуктов термораспада. Это обусловлено различной степенью сшивания полимера в межфазном слое. [c.118]

Используя анализ размерностей, удалось выявить безразмерные параметры, характеризующие процесс шприцевания расплавов полимеров. Длй нескольких предельных идеализированных случаев были сформулированы законы моделирования. Рассмотрены ограничения, возникающие при моделировании в общем случае. Показано, что обеспечить точное подобие в общем случае невозможно. [c.100]

Порошковые наполнители полимеров используют в промышленных масштабах главным образом для снижения стоимости и улучшения технологических свойств материалов. За исключением отдельных случаев такие наполнители практически не влияют на механические свойства композиций. Применяемые в промышленности наполнители состоят из частиц различной формы с большим разбросом по размерам — от искусственных стеклянных микросфер до окаменелых моллюсков (мела). Прочность и вязкость разрушения полимерных композиционных материалов с порошковыми наполнителями зависят от формы и размеров частиц наполнителя, их содержания, прочности сцепления с полимерной матрицей, вязкости разрушения матрицы и (в отдельных случаях) частиц наполнителя. При анализе этих свойств необходимо разделить полимерные композиционные материалы с дисперсными наполнителями на хрупкие (на основе стеклообразных полимеров типа отвержденных эпоксидных и полиэфирных смол) и нехрупкие (на основе частично кристаллических полимеров с высо- [c.69]

Для оценки совместимости в смесях полимеров используется анализ растворов смесей методом ЯМР высокого разрешения [25], пригоден вышеутюмянутый метод RAMPS [19] в частности, с его помощью было установлено, что в спектрах смесей поликарбоната и дейтерированного полистирола наблюдается расщепление, доказывающее совместимость компонентов на молекулярном уровне. [c.273]

Пористые полимеры в процессе полимеризации получаются а виде праршльных сферических частиц, обладают достаточной механической прочностью. Колонки, заполненные пористыми полимерами, весьма эффективны и могут достигать эффективности до 2500 ТТ на 1 м длины коловши как при низких температурах (—150°С), так и при высоких (25GX). Поэтому пористые полимеры используются для анализа как низкокипящих газов, так и жидкостей с температурами кипения 300—350°С. При длительной эксплуатации пористые полимеры вполне стабильны. [c.168]

Принципиальными отличиями эксклюзионной хроматографии от других вариантов являются заранее известная продолжительность анализа в конкретной используемой системе, возможность предсказания порядка элюирования компонентов по размеру их молекул, примерно одинаковая ширина пиков во всем диапазоне селективного разделения и уверенность в выходе всех компонентов пробы за достаточно короткий промежуток времени, соответствующий объему У . Хотя данный метод применяют, главным образом, для исследования ММР полимеров и анализа макромолекул биологического происхождения (белки, нуклеиновые кислоты и т.д.), указанные особенности делают его чрезвычайно перспективным для анализа низкомолекулярных примесей в полимерах и предварительного разделения проб неизвестного состава. Получаемая при этом информация существенно облетает выбор наилучшего варианта ВЭЖХ для анализа данной пробы. Кроме того, микропрепаративное эксклюзионное разделение часто используют в качестве первого этапа при разделении сложных смесей путем комбинации различных видов ВЭЖХ. [c.42]

Для определения содержания углерода и водорода в полимерах применяют классические методы с ручным сжиганием образца. Однако промежуточные продукты разложения полимеров не успевают окислиться до СО2 и Н2О при сжигании в пустой трубке. Поэтому для анализа полимеров используют трубки с каталитическим наполнением (например, последовательные слои кобальта (П) и (Ш), серебра, осажденного на оксид алюминия, и серебряной проволоки), которое способствует более полному протеканию процессов окисления. Если полимеры содержат значительное количество галогенов, то наполне- [c.37]

В этой связи при количественном анализе расчет ведут чаще по отношению площадей характеристических пиков к площади стандартного пика. Это позволяет исключить из расчетов массу навески и уменьшить влияние факторов, В качестве внешнего стандарта применяют н-нонан для внутреннего стандарта, как правило, в образец вводят известное количество определенного полимера, который должен давать при пиролизе в основном только одно соединение. В качестве таких полимеров используют полистирол и полиметилметакрилат и выделяющийся мономер принимают за стандарт. Внутренним стандартом может быть также бензол, образующийся при пиролизе многих полимеров. Однако при введении внутреннего стандарта увеличивается продолжительность анализа и появляется опасность перекрывания характерисгических пиков пиками стандарта. [c.76]

Анализ полимеров может быть осуществлен с помощью су-перкритических жидкостей (смеси дихлорметана с СО2). При этом используют [8] адсорбционную хроматографию для разделения оли-гомеров и характеристики их распределения по типам функциональности, хроматографию с исключенным объемом для определения ММР. Чаще всего для исследования полимеров используют высокоэффективную жидкостную хроматографию (ВЭЖХ). [c.87]

Установление детальной структуры полимеров методами рентгеноструктурного анализа - достаточно сложная задача. Это связано с тем, что приходится использовать не монокристаллы, а поли-кристаплические образцы, содержащие, к тому же, аморфные области. Поскольку монокристаллы можно получить не для всех полимеров, а размеры полученных кристаллов слишком малы, то при исследовании полимеров используют ориентированные, максимально закристаллизованные полимерные пленки или волокна. Чтобы максимально облегчить образование кристаллических областей, не разрушая структуру полимера, образцы подвергают различным видам механической или термической обработки. Обычно волокна или пленки в натянутом состоянии прогревают на воздухе или в какой-либо жидкости, получая затем текстур-рентгенограммы, содержащие 50-70 рефлексов. [c.172]

Для изучения водородных связей в полимерах используют метод инфракрасной спектроскопии (см. 5.4, 9.1 и 9.3). При образовании Н-связей между гидроксильными группами полоса валентных колебаний в ИК-спектре смещается в сторону меньших частот, причем тем больше, чем выше энергия Н-связи. Кроме того, полоса уширяется, а интенсивность ее увеличивается. Более четко проявляется Н-связь в ПМР-спектрах (см. 5.4) происходит смещение сигнала протона связи О-Н в сторону более слабого поля. Метод ПМР более чувствителен по сравнению с ИК-спсктроскопией и позволяет обнаруживать очень слабые связи. Для кристаллических полимеров ценную информацию дает метод рентгеноструктурного анализа (см. 5.4 и 9.4.6). [c.129]

Полимер использовали также для извлечения из вод, с целью анализа, хлорированных и фосфорорганических пестицидов и полициклических углеводородов (Leoni V. et а 1., J. hromatog., 1975, v. 106, No. 1, p. 119—124). [c.49]

Другим важным источником сведений о механизме реакции полимеризации является анализ концевых групп в молекулах полимеров, полученных Б определенных условиях. Натта [19, 84] провел несколько интересных исследований в этом иаправлеиии. Концевые группы он определял методом инфракрасной спектроскопии. Используя в качестве катализаторов полимеризации этилена и пропилена трифенилалюминий в сочетании с четыреххлористым и треххлористым титаном, Натта обнаружил, что цепи полимеров, образующихся в начальной стадии реакции, содержат фенильные группы. Это значит, что органические радикалы алкила алюминия в начале процесса полимеризации включаются в состав полимера. При анализе полимеров, полученных с теми же катализаторами на более по.зд-них стадиях реакции, было найдено, что содержание ароматических остатков в продуктах полимеризации быстро падает. Когда все фенильные группы катализатора за счет реакции передачи цепи, происходящей в процессе полимеризации, оказываются израсходованными, получаются полимеры, в инфракрасных спектрах которых обнаруживается присутствие только алифатических грунн. Эти наблюдения являются важным указанием на ТО что из одного и того же активного центра в процессе реакции [c.217]

Аналитическое Ф. полимеров используется для определения ММР и композиционной неоднородности, к-рые могут служить для выяснения механизма реакции, по к-рой был получен полимер, и, в нек-рых случаях, для предсказания механических, в частности реологических, свойств полимера. Аналитич. методы — седиментация, гель-проникающая хроматография, изотермич. диффузия, турбидиметрич. титрование и его модификация — температурное осаждение полимера из р-ра, нек-рые реологич. методы оценки ММР (напр., по анализу кривых течения). [c.388]

Этот метод получил наибольшее распространение при определении остаточного мономера в полимерных пленках, предназначенных для упаковки пищевых продуктов, в порошках поливинилхлорида рыхлой структуры [285, 286]. Однако к образцам суспензионного поливинилхлорида, содержащим крупные монолитные зоны, этот метод уже неприменим [285], В случае крупных гранул равновесие твердая фаза — газ устанавливается даже при высоких температурах слишком долго. Например, остаточный стирол в гранулах полистирола не достигает равновесия с газовой фазой даже через 20 ч выдерживания при 75°С [287]. Растворный метод имеет более широкое применение, поскольку равновесие в этом случае устанавливается быстрее и упрощается процесс калибровки. При выборе растворителя кроме растворяющей способности по отношению к анализируемому полимеру учитывается легкость очистки растворителя. Предпочтительными для парофазного анализа являются высококипящие растворители, имеющие большие, чем у остаточного мономера, времена удерживания. Чаще всего в качестве растворителей полимеров используют диметилацет-амид (ДМАА), диметилформамид (ДМФА), диметилсульфок-спд (ДМСО). Для ускорения анализа растворитель и другие высококипящие примеси удаляют из колонки обратной продувкой. [c.266]

Цахмап [15], применив идеи Бергмана, предложил использовать конкретный анализ формы линии поглощения для изучения характера молекулярного движения в полимерах. Этот анализ довольно успешно был проведен для нолиэтилентерефталата. [c.194]