Более сложные ситуации

Ионообменная хроматография для фракционирования смеси белков используется значительно реже, чем для их очистки. Большие молекулярные массы обусловливают замедленную диффузию белков в жидких фазах и в связи с этим — невысокую разрешающую способность метода. Для смеси небольшого числа относительно некрупных белков ионообменное фракционирование еще себя оправдывает, однако в более сложных ситуациях оно явно уступает электрофорезу и изоэлектрофокусированию. Приведем несколько примеров фракционирования белков методом ионообменной хроматографии в более или менее благоприятных ситуациях. [c.309]

Метод Гаусса — Зейделя хорош лишь для оптимизации простых функций. В более сложных ситуациях (рис. 1-9) он не работает. [c.29]

В этом частном примере результаты процесса можно рассчитать, решив дифференциальное уравнение, но в более сложных ситуациях решение уравнения затруднительно, поэтому данный метод воспроизведения результатов представляется технически [c.21]

Символы / и 5 иногда применяются также для описания более сложных ситуаций, но для этих и других сложных вопросов следует обращаться к оригинальной публикации [7]. [c.169]

На рис, 2 показана несколько более сложная ситуация. Необходимо установить, что с учетом условий сим- [c.468]

Несколько более сложная ситуация наблюдается по соседству с участками сжатия (рис. 10.43). Вблизи толкающей стенки как [c.361]

На практике часто встречается и другая, более сложная ситуация, когда атомно-эмиссионным методом определяются не все легирующие элементы, а только нх часть данные по другим легирующим элементам либо известны заранее, либо получены по результатам анализа той же пробы другими методами (например, химическими). [c.89]

Возможны более сложные ситуации, когда реакция происходит не на поверхности раздела двух фаз, а в объеме одной из них, например внутри зерен катализатора или в геле нерастворимого полиэлектролита. В этих случаях количество возможных стадий увеличивается добавляются стадии диффузии реагирующих веществ в более плотной фазе, так называемая внутренняя диффузия (рассмотренный выше случай диффузии в менее плотной фазе называют внешней диффузией). Если внутренняя диффузия является наиболее медленной (лимитирующей) стадией, то говорят, что процесс протекает во внутри-диффузионной области. Если лимитирующей стадией является собственно химическая реакция в объеме плотной фазы, то говорят, что реакция протекает во внутренней кинетической области, в отличие от случая, когда скорость процесса определяла реакция на поверхности раздела фаз, который называют внешней кинетической областью. [c.295]

Более сложная ситуация складывается при рассмотрении молекулы, состоящей как из высокополярной, так и неполярной части. В полярных растворителях, таких, как вода, растворитель будет взаимодействовать (сольватировать) с полярным участком, приводя к тому, что эта часть молекулы растворится, в то время как слабое взаимодействие вещество — растворитель приведет к исключению неполярного фрагмента молекулы из среды растворителя. Такие вещества в данных условиях склонны образовывать группы, называемые мицеллами, в которых неполярные концы молекул вещества собираются вместе, тогда [c.337]

БОЛЕЕ СЛОЖНЫЕ СИТУАЦИИ [c.430]

Если потенциал произвольной квантовой системь[ при стремлении пространственных переменных к бесконечности стремится к некоторому конечному значению У(оо), то при < У(оо) у волновой функции будет наблюдаться такого же типа экспоненциальное затухание, а если одновременно и Е < У(-оо), то у системы будет дискретный спектр. В противном случае, если Е больше хотя бы одного предельного значения, то, как правило, у системы появляется непрерывный спектр. Непрерывный спектр характерен и для задач с периодическими потенциалами, заданными во всей области изменения переменной л (такие потенциалы обычны при рассмотрении задач о твердом теле). Правда, для многомерных задач положение может оказаться не столь простым, однако на подобных, более сложных, ситуациях мы пока останавливаться не будем. Будем лишь считать, что функции дискретного спектра нормируемы на единицу, тогда как функции сплошного спектра всюду ограниченны и нормируемы на 6-функцию. [c.48]

Если установлено, что тангенс угла наклона и свободный член незначимо отличаются от 1 и О соответственно, можно заключить, что систематические погрешности отсутствуют. Наличие пропорциональной систематической погрешности приведет к значимому отличию 61 от единицы, а наличие постоянной погрешности — к значимому отличию бо от нуля. Разумеется, оба этих типа погрешностей могут присутствовать и одновременно. Могут возникнуть и еще более сложные ситуации, особенно при анализе распределения вещества по химическим формам. [c.446]

С аналогичной, но более сложной ситуацией часто сталкиваются при бурении в зонах активного сбросообразования. В этом случае в результате размалывающего действия сброса сцементированная порода превращается в рыхлые обломки. Иногда эти зоны состоят из хорошо отполированных обломков глинистого сланца, который в этом случае называется сланцем с поверхностями скольжения. Как и песок, обломочные породы обваливаются в ствол скважины из-за отсутствия прочности сцепления, но предотвратить такое явление намного сложнее, даже если использовать буровой раствор с хорошими фильтрационными свойствами или специальными закупоривающими материалами. Причина этого может заключаться в том, что в зоне сбросов существуют повышенные напряжения, а возможно, и в том, что проницаемость трещин слишком мала для быстрого образования глинистой корки. [c.314]

Поставленный в этой статье во главу угла принцип взаимодействия не исчерпывает всех возможностей микроскопической теории. Использованный при выводе принципа метод асимптотического суммирования диаграмм, вообще говоря, шире самого принципа. Это легко понять уже из того, что принцип взаимодействия относится всего к двум, хотя и находящимся в среде, объектам. В более сложных ситуациях таких объектов может быть несколько. [c.211]

С еще более сложной ситуацией встретились физики, когда они перешли к изучению элементарных частиц, атомов, молекул и др [c.100]

Более сложная ситуация возникает при образовании негомогенного азеотропа. Если добавляемое вещество концентрируется в верхнем слое дистиллата, то можно с успехом применять некоторые типы головок (см., например, рис. 238), позволяющие отбирать нижний слой. Если расслаивание дистиллата наступает только при охлаждении, то отбирают сразу обе фазы, которые затем расслаиваются уже в приемнике после соответствующего охлаждения. [c.285]

В качестве примера более сложной ситуации, когда интегральное уравнение вида (I.15) не удается свести к спектру смещений, рассмотрим импульсный эффект Керра, который может быть использован при анализе ММР жестких стержне-50 [c.50]

Например, для отнесения полос к разным типам колебаний, строго говоря, калибровка не является необходимой для выявления определенных групп (могущих вносить вклады в разные типы колебаний) уже необходимо предварительное сопоставление бланкового ( пустого , для системы, где этих групп заведомо нет) спектра с реальным . Тут нужно знать только положение полосы, поскольку наперед известно, что ее интенсивность пропорциональна содержанию интересующих нас групп. Но возможны и более сложные ситуации, связанные например, с ИК-спектроскопическим методом определения степени кристалличности (в своем месте мы уже указывали, что определение ее разными методами приводит к разным результатам, что не дезинформирует правильно мыслящего исследователя, а, наоборот, дает ему дополнительную информацию). Ясно, что вхождение части цепей и, соответственно, содержащихся в них групп в решетку кристаллита влияет на характер колебаний, что может привести к смещению, изменению интенсивности и расширению или сужению полосы. Но вспомним о граничных областях в кристалло-аморфных полимерах (и вообще расщеплении релаксационных переходов из-за наличия разных типов аморфных цепей). Из всех возможных кристаллических полос ИК-спектра желательно поэтому выбрать наименее чувствительные к дополнительным релаксационным помехам. Тут предварительная калибровка, причем по степеням кристалличности, определенным разными методами, уже не только желательна, но и необходима. Намного отчетливее эти затруднения выявляются в ЯМР или ЭПР со спиновыми зондами, где кристаллизация и стеклование могут привести к практически одинаковым результатам, регистрируемым на выходе прибора. [c.319]

Более сложная ситуация возникает при легировании нитридов двумя (и более) разносортными добавками. В этом случае общее [c.53]

Более сложная ситуация складывается при определении величины энтропии в реальных растворах. В этом случае реагенты и активированный комплекс нельзя рассматривать как изолированные частицы, так как они в той или иной степени сольватиро-ваны. При сольватации растворителем частица (молекула, ион, [c.139]

Более сложной ситуацией является вариант, когда достигнуты и проектные и назначенные ресурсные характеристики (рис. 105,г). В этом случае уточненные данные об остаточном ресурсе можно получить с использованием методик гл. 3. [c.212]

Сейчас мы распространим наше обсуждение на несколько более сложную ситуацию. Возьмем набухший гель в хорошем растворителе и слегка изменим качество растворителя. Обычно этого можно достигнуть простым понижением температуры. Что при этом произойдет Ответ зависит от того, насколько быстро мы охлаждаем растворитель. [c.177]

Формула (6.58) выражает инкремент вязкости как произведение модуля упругости сТ/М ]л времени релаксации т. Соотношения такого типа мы будем часто употреблять и в более сложных ситуациях. [c.206]

Более сложная ситуация возникает, если электрофил является сопряженным соединением, в котором несколько центров может под- [c.82]

При образовании центров кристаллизации имеет место в основном та же, но еще более сложная ситуация. Если центр кристаллизации данного размера растет, то это может происходить лишь при одновременной частичной дегидратации присоединяющихся ионов или ионов, уже находящихся в центре кристаллизации. Таким образом, происходит выделение энергии [c.152]

Более распространенная и соответственно более сложная ситуация возникает, когда в химической реакции участвует или несколько химических элементов, или две различные молекулы. Кинетический механизм таких реакций включает много элементарных стадий с участием большого числа различных химических частиц. Некоторые стадии могут вносить существенный вклад в полную скорость процесса, даже если концентрации этих частиц крайне малы. В таких случаях надежная интерпретация экспериментальных данных, полученных с помощью любой одноканальной методики регистрации, затруднительна. Положение несколько упрощается, если имеется уже достаточно хорошо изученная реагирующая система и, кроме того, разумно выбраны условия проведения опытов для выделения стадии, контролирующей ход реакции. Вместо обычных рассмотрений порядка реакции и дедуктивного метода анализа кинетических данных, основанных на выражении скорости реакции в явной интегральной или дифференциальной форме, необходимо применять методы численного интегрирования скоростей реакций для полной схемы процесса. Варьируя константы скоростей, можно добиться соответствия с экспериментальными данными и достичь удовлетворительного понимания кинетики всего брутто-процесса. Изучение сложных реакций в ударных волнах и в потоке начиная с 1950 г. послужило мощным толчком к развитию методов численного кинетического анализа реагирующих систем. [c.109]

Эти формулы справедливы для осесимметричной частицы со специальным выбором представительной точки. В этом случае тензоры поступательной и вращательной диффузии разделяются. В общем случае возникает более сложная ситуация, которая подробно обсуждается в работах Бреннера [21]. [c.38]

Конечно, существуют более сложные ситуации, чем те, к которым относятся данные, приведенные в табл. 32. В качестве примера можно сослаться на реакцию изотопного обмена иода в соединениях типа Аг(СН2)п1 [301], когда соблюдается следующая зависимость величины р от п [c.153]

Опишем самый простой случай, показывающий, как можно научить компьютер выделять в молекуле наиболее существенные структурные фрагменты. Для иллюстрации более сложных ситуаций мы вернемся к химическому языку, описывая, чему можно научить компьютер, но не оговаривая, как это сделать. [c.34]

На примере, иллюстрирующем основной подход к отбору проектов, мы в более общих чертах рассмотрели различные стадии продесса оценки обсудили отдельные методы, предлагаемые в качестве вспомогательных средств для оценки или принятия решения в более сложных ситуациях, и указали на некоторые главные препятствия. Читатель, несомненно, заметил, что во всех этих процедурах используются данные, которые нередко носят чрезвычайно неточный характер, в связи с чем напрашивает ся естественный вопрос какой прок от подобных процедур [c.97]

Ниже приведены дифференциальные уравнения, описывающие распределение температуры при перекрестном токе теплоносителей и в более сложных ситуациях. Для простоты не будем учитывать эффекты, связанные с мас-сопереносом и фазовыми переходами. Более детальное описаиие, учитывающее эти эффекты, можно найти в [11]. [c.28]

Содержание загрязнений в испарепиях (в основном углекислый газ и пары воды) значительно меньгие, чем в сточной воде и поэтому создание замкнутого цикла не окажет существенного влияния на работу очистных сооружений, превышения концентрации ядовитых для активного ила веществ не будет. Более сложная ситуация с очисткой иловой воды, полученной после обработки осадков, количество которой незначительно, но содержащиеся в ней растворенные загрязнения достигают четверти от всей массы загрязнений. [c.32]

Поворачивая пространственную (1а) или проекционнук> (16) формулу на 180°, получим формулу Па или Пб. Это означает, что формулы 1а (16) и Иа (Пб) описывают одно и то же соединение, которое называется мезовинной кислотой. Эта кислота не проявляет оптической активности (хотя и содержит два хиральных атома углерода), поскольку обладает плоскостью симметрии (перпендикулярной центральной связи С—С). Этот факт свидетельствует о том, что наличие хиральных атомов углерода не обязательно означает хиральность всей молекулы полная симметрия молекулы определяет, будет соединение оптически активным или нет. Другие два стереоизомера винной кислоты (1П и IV) представляют собой пару антиподов и являются хиральными. Если не ограничиваться рацемической модификацией [т. е. эквимолярной смесью ( + )-и (—)-винных кислот], то винная кислота существует не в четырех, а в трех стереоизомерных формах. Еще более сложная ситуация возникает в тех случаях, когда в молекуле имеется больше двух хиральных атомов углерода с одинаковыми заместителями. [c.93]

Более сложная ситуация складывается в случае таких соединений, как, например, циклопропан-1,2-диовые кислоты [c.220]

Несколько более сложная ситуация возникает тогда, когда верхняя те.мпература взаиморастворения отсутствует в этом с.чу-"чае дистиллят отгоняется еще в виде двухфазной смеси (до тех пор, пока он имеет подходящий состав). Такое повеление пока ганс на рис. 10.7,6. [c.322]

Катализуемое основаниями Нуклеофильное раскрытие эпоксидного цикла обычно происходит путем разрыва саязи с менее замещенным атомом углерода, так как это положение наиболее доступно для нуклеофильной атаки [42]. Более сложная ситуация складывается в катализуемых кислотами реакциях. Протонирование кислорода ослабляет связь С—О, об- легчая ее разрыв слабыми нуклеофилами. Если связь С—О в перехода ном состоянии в значительной мере сохраняется, то нуклеофил будет присоединяться к менее замещенному положению по тем же стерическим причинам, что и в. случае нуклеофильного раскрытия кольца. Если же прн достижении переходного состояния раЗ ыа сннаи С—Обмазывается почти полным, то вследствие большей способности более замещенного атома углерода к делбкализацин возникающего положительного заряда наблюдается противоположная ориентация (Ки — нуклеофил) [c.319]

Анализ констант спин-спинового взаимодействия Н- Н чрезвычайно полезен (см. приложение 4.16.3), поскольку с его помопц>ю можно выяснить относительное расположение протонов в пространстве и тип гибридизации атома углерода, с которым связаны протоны, я в более сложных ситуациях, опираясь на одинаковые константы, удается даже проследить последовательность расположения протонов в исследуемой молекуле. [c.123]

Значительно более сложная ситуация возникает при синтезе соединений с несколькими дисульфидными связями. Например, если в пептиде содержится 6 остатков цистеина <3 дисульфидных связи, как в рибонуклеазе А), то формально возможно образование 105 структурных изомеров с разными дисульфидными связями. В этом случае направление и полнота реакции обычно определяются специфической укладкой пептидной цепи, что позволяет проводить самопроизвольное окислительное замыкание нужных дисульфидных связей. Естественно, здесь требуется тщательный подбор условий окислитель, концентрация, pH среды, температура, причем даже в оптимальных условиях выход целевого продукта невысок и не исключается образование пббочных соединений. [c.154]

С другой стороны, с необработанными носителями превалирует намного более сложная ситуация [74]. Жидкая фаза смачивает хорошо носитель и наносится на него, где она может быть обнаружена в виде тонких пленок различной плотности и, если фазовое отношение достаточно велико, в большом количестве. Однако даже на колонках, заполненных сорбентом с высокой степенью пропитки вплоть до 5—10%, значительная доля растворителя находится в виде пленки [75], что может приводить к серьезным затруднениям в вычислении точных удельных удерживаемых объемов [75]. Для очень малых фазовых отношений на графиках зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры не проявляется никакого перехода. Это не проблема детектирования этот переход заметно проявляется при температуре плавления, если при том же самом фазовом отношении используется силанизированный лоситель [74]. Жидкая фаза образуе нр01яженную пленку. Когда фазовое отношение увеличивается, плотность этой про- [c.96]

В предыдущих разделах продемонстрирована полезность использования линейного и энергетического (нелинейного) анализов для нахоадения областей межфазной неустойчивости и устойчивости соответственно. Рассматривалась гравитационно-термокапиллярная конвекция в открытом ддя окружающей газовой среды слое жидкости, в котором протекают процессы тепло- или массопереноса. Исследованы в простейшем приближенйи плоские и деформируемые поверхности раздела жидкость - газ. Данный раздел статьи посвящен краткому описанию более сложных ситуаций, связанных с реакциями и диссипативными процессами на межфазной поверхности. [c.185]

Как уже упоминалось ранее, эффекты снин-снинового взаимодействия не зависят от прилагаемого поля, и поскольку чаще всего применяется метод боковых полос, то результаты измерени выражают в единицах частоты (гц). Эти эффекты делят на две категории. Во-первых, те, к которым применимо приближение первого порядка и для которых мультиплетность полосы иоглощеппя определяется выражением 2ге / 4-1 п — число ядер X со спином 1, взаимодействующих с протонами наблюдаемой полосы). Некоторые примеры такого рода уже были нриведены выше (см. рис. 19, 20). Во-вторых, более сложные ситуации, нри которых следует принимать во внимание эффекты второго порядка. Разграничивающим фактором для этих двух категорий является отношение постоянной спинового взаимодействия к внутреннему химическому сдвигу, т. е. к химическому сдвигу между взаимодействующими ядрами. Методы возмущения первого порядка [c.246]

Рассмотрим более сложную ситуацию. Мелководный залив Кара-Богаз-Гол расположен в восточной части Каспийского моря, воздух здесь сухой и испарение велико. Поэтому можно предположить, что слой испарения Е2 является функцией глубины залива и, следовательно, уровня Е2(Н2), причем <1Е21(1Н2 < О (чем меньше глубина, тем сильнее прогревается водоем и больше испарение). Если [c.50]

Таким образом, в рамках сделанных допущений оба определения ож приводят к одипаковому результату. Нет оснований считать, что и в более сложной ситуации замена формулы (3.16) на (3.17) может быть источником существенного расхождения результатов обоих методов, если принять во внимание полуколичествен-ный характер всего расчета. В случае нестационарного процесса [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология