Интегральные теплоты растворения и разбавления полимеров

Интегральные теплоты растворения и разбавления полимеров [c.359]

Для получения кривых зависимости АН=1(ю). (типа кривых рис. 145) интегральные теплоты растворения в области разбавленных растворов определяются обычным способом (разбивание ампулы с навеской полимера в растворителе), а в Области концентрированных растворов теплоты растворения рассчитывают по закону Гесса. Для этого точно взвешенную навеску полимера ( 2. г) помещают в атмосферу паров низкомолекулярной жидкости для поглощения определенного количества пара г). При этом образуется раствор [c.361]

ИНТЕГРАЛЬНЫЕ ТЕПЛОТЫ РАСТВОРЕНИЯ И РАЗБАВЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.359]

Первый путь заключается в определении теплового эффекта растворения в большом количестве раствора небольшого количества полимера (дифференциальная, или парциальная, теплота растворения) или небольшого количества растворителя (дифференциальная, или парциальная, теплота разбавления). Опыт показывает, что при концентрациях раствора от со2 = 0 до <02 0,5 дифференциальные теплоты растворения практически равны интегральным теплотам, рассчитанным на [c.363]

Следовательно, для вычисления интегральной теплоты растворения, выделяющейся при образовании концентрированного раствора, необходимо определить интегральную теплоту растворения этого же полимера в большом количестве растворителя и вычесть интегральную теплоту разбавления. [c.362]

Интегральная теплота растворения, являясь алгебраической суммой трех величин Е , Ечч и Е % (стр. 87), не позволяет определить значение 22. Однако, определяя тепловой эффект разбавления раствора полимера в какой-либо жидкости, можно оценить величину 22, так как при разбавлении энергия затрачивается на раздвижение цепей полимера друг от друга. Если энергия структуры полимера велика (т. е. 22 > и 22 > 12), то разбавление должно сопровождаться значительным поглощением тепла. Было показано, что теплоты разбавления растворов нитроцеллюлозы в метилацетате, ацетоне, метилформиате, нитробензоле и ацетилцеллюлозы в ацетоне невелики В. А. Каргин и А. А. Тагер показали, что при разбавлении 37,63 %-ного раствора нитроцеллюлозы в ацетон до 0,8%-ного раствора тепловой эффект близок к нулю. [c.109]

Если бы энергии структуры были большими, то наблюдалась бы сильная зависимость интегральной теплоты растворения от концентрации раствора. В разбавленных растворах большее количество полимера распадается на отдельны молекулы, чем в концентрированных (гл. IV . Следовательно, количество тепла, затраченное на раздвижение цепей при образовании разбавлен- [c.109]

Определение теплот разбавления или сорбции. Определение интегральной teп-лоты растворения (ом. гл . 11) полимера в большом количестве растворителя не может дать ответа на вопрос о толщине сольватного слоя, так как неизвестно, скольким молекулам поглощенного растворителя отвечает измеренный тепловой эффект. Это можно сделать, определяя интегральные теплоты разбавления или теплоты сорбции. [c.430]

В растворах полярных полимеров, как указывалось, сольватация является основным фактором, определяющим величину АН (VIII. 2). При измерении полного теплового эффекта Q, при растворении твердого полимера в большом объеме растворителя (см. стр. 154) величина Q называется интегральной теплотой растворения. При измерении Q в процессе смешения раствора полимера с растворителем величина Q называется теплотой разбавления (обычно величины теплот разбавления невелики). Помимо прямых измерений Q=—АН при помощи калориметра, величину АН можно вычислить по формуле (VIII. 12). [c.157]