Действие на полимеры воды и водных растворов

Из водного раствора формальдегида с концентрацией более 25 % постепенно выпадает нерастворимый осадок — параформальдегид (параформ), имеющий структуру Н0(СН20) Н, где га = 8-н 12. Под воздействием кислот и щелочей из водного раствора выделяется полимер, называемый а-полиоксиметилеи, имеющий более высокую молекулярную массу, чем параформ и более низкое содержание воды. При действии на водный раствор формальдегида крепкой серной кислоты в осадок выпадает р-полиоксимети-лен, характеризующийся более четкой кристалличностью, чем а-форма. Свойства основных модификаций формальдегида приведены в табл. Зэ. [c.201]

Описанные выше композиции предохраняют кожу и от липких веществ. Нередко приходится защищать ее и от действия воды или водных растворов. Например, у некоторых кожа настолько чувствительна, что реагирует на бытовые моющие средства. Здесь на помощь могут прийти перчатки, изготавливаемые на водоотталкивающей основе. В аптеках сейчас легко купить так называемый силиконовый крем, основным компонентом которого является кремнийорганический полимер — сИликон, способный придавать коже гидрофобные (водоотталкивающие) свойства. Можно использовать для этой цели и пасту ИЭР-2 [c.89]

Аналогично сказывается уменьшение протонодонорных свойств раствора, в котором протекает процесс восстановления [91]. Так, при электровосстановлении акрилонитрила в смеси диметилформамид— вода по мере понижения концентрации воды в растворе выход адипонитрила существенно возрастает главным образом за счет уменьшения выхода пропионитрила. Повышение выхода адипонитрила происходит до тех пор, пока концентрация воды в растворе не упадет ниже 5%. По мере дальнейшего снижения содержания воды выход адипонитрила начинает уменьшаться, но при этом наблюдается образование значительного количества полимера. Влияние протонодонорных свойств растворителя на выход отдельных компонентов представлено на рис. 94. По-видимому, влияние понижения содержания воды в системе диметилформамид — вода и действие добавок в водный раствор катионов четвертичных солей ам.мония имеют общую природу. Благодаря высокой специфической абсорбции катионы четвертичных солей аммония, абсорбируясь на поверхности электрода, вытесняют молекулы воды из двойного электрического слоя, образуя своего рода орга- [c.164]

В процессе эксплуатации покрытия могут испытывать воздействие различных химических агентов кислорода воздуха и других газов, воды, водных растворов кислот, щелочей, солей, растворителей, жидкого топлива, нефтепродуктов, пищевых продуктов и т. д. Воздействие может быть индивидуальным и комплексным с участием одной или многих разнообразных сред. Если сопротивление материала пленки протеканию химических и физических процессов окажется недостаточным, произойдет ее разрущение. Последнее обычно начинается с обратимых физических процессов, которые перерастают в необратимые химические. Так, пролитая на полированном столе вода может вызвать побеление пленки лака. При быстром удалении воды побеление (результат набухания полимера) может исчезнуть, если же вода действует длительно, она может вызвать необратимый процесс гидролиза пленкообразователя, и побеление не исчезнет, несмотря на полное удаление воды. Независимо от характера процессов начальным этапом химического разрушения покрытия являются диффузия и сорбция агрессивных агентов. [c.187]

Эта кислота во многих отношениях напоминает своими свойствами циановую кислоту, но гораздо постояннее ее по отношению к воде. Водный раствор ее может быть получен при обработке роданистого бария эквивалентным количеством разведенной серной кислоты. Безводная кислота получается при действии концентрированной серной кислоты на сильно охлажденный роданистый калий, смешанный (для удержания влаги) с фосфорным ангидридом она представляет при 0° белую кристаллическую массу, плавящуюся при температуре около 5° и переходящую вне охладительной смеси (258) весьма быстро в полимер. При нагревании с разведенной серной кислотой роданистоводородная кислота присоединяет одну молекулу воды разлагаясь при этом аналогично циановой кислоте [c.344]

Под влиянием воды полимер гидролизуется только под давлением и при температуре выше 150°. Водные растворы щелочей также являются малоэффективным гидролизующим средством для полиамидов. Несравнимо большее действие оказывают раз- [c.452]

Лабораторные исследования показали, что одного защитного действия полимеров недостаточно для предотвращения набухания и для уменьшения отталкивающих сил между поверхностями глинистых частиц в водной фазе должны присутствовать растворимые соли. Из табл. 8.4, например, следует, что набухание глинистого сланца мидуэй уменьшается на 21 % при добавлении к пресной воде ксантановой смолы и на 79 % при использовании того же полимера в растворах хлорида калия. [c.325]

Гликолевый альдегид и его ближайшие гомологи бимолеку-лярны н кристаллическом состоянии, а также непосредственно после растворения в воде лишь при стоянии водного раствора образуется. моно.мерная форма Глицериновый альдегид и диоксиацетон в кристаллическом состоянии тоже являются полимерами Некоторые простейшие а-оксикетоны обычно существуют в виде поли.меров. Поли.меризация а-оксикетонов наблюдается также при действии раствора хлористого водорода в метилово.м спирте, причем образуются простые метиловые эфиры димерных форм [c.231]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

Весьма существенно также влияние растворителей на работоспособность изделий, изготовленных из пластмасс. Часто из полимеров изготовляют различные детали, предназначенные для работы в разных средах. Одним из важнейших растворителей является вода физические свойства даже тех полимеров, которые не чувствительны к воде, резко меняются при абсорбции небольших количеств влаги, которая оказывает пластифицирующее действие. Именно поэтому среди условий определения различных физических показателей полимеров, установленных американским обществом испытания материалов (АЗТМ), как правило, указывается стандартная влажность воздуха. Конечно, некоторые полимеры, например поливиниловый спирт или карбоксиметилцеллюлоза предназначены для использования именно в водных растворах., [c.95]

Подходящий чистый галогенид щелочного металла готовят в тонко-измельченном виде растиранием или лиофильной сушкой (возгонкой воды из замороженного водного раствора). Этот порошок затем растирают с определенным количеством тонкоизмельченного полимера до образования однородной смеси. Смесь помещают в специальную форму, приспособленную для вакуумирования. Имеется много конструкций таких форм [59, 111, 127]. После откачки в течение нескольких часов смесь в течение нескольких минут подвергают действию высокого давления под прессом и извлекают таблетку для спектрального исследования. Пример такой методики в применении к тонкоизмельченному полистиролу приведен на рис. 130 (кривая Б). [c.258]

Важным фактором, характеризующим защитное действие покрытий, является проницаемость пленки для электролитов. Исследование переноса воды и водных растворов электролитов через полимеры дает возможность изучать механизмы этих процессов, оценивая значение параметров, необходимых для прогнозирования защитных свойств покрытий. [c.69]

Водные растворы обоих нитрилов не поглощают света длины волны больше 2300 А и вполне устойчивы при облучении светом X 3000 А или суммарным излучением ртутной лампы. Если раствор содержит нестабилизированную перекись водорода, то освещение при таких длинах волн вызывает полимеризацию нитрила, обнаруживающуюся по выпадению полимера. Начало полимеризации отмечается помутнением раствора, появляющимся лишь после того, как раствор освещался в течение некоторого времени. Этот индукционный период, повидимому, удлиняется при уменьшении интенсивности света или концентрации перекиси водорода, но более подробных измерений проведено не было. Суспензии полимера в воде обнаруживают зеленовато-желтую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. Все полимеры, полученные таким образом, имели меньший молекулярный вес, чем полимеры, образующиеся под действием рентгеновских лучей из растворов мономеров той же концентрации. В инфракрасных спектрах поглощения полимеров фотохимического приготовления явно обнаруживалось присутствие групп СН,СН и ОН. Также заметно было, что отношение интенсивности полосы ОН к полосам СН или СН было больше в случае фотохимических полимеров, чем в случае радиационных полимеров, в соответствии с более короткими цепями при фотохимической полимеризации. Во всех опытах, проведенных до настоящего времени, начальная концентрация мономера превышала 0,1 М и не наблюдалось выделения кислорода. Во всех случаях наблюдалось однако небольшое, но вполне измеримое уменьшение концентрации перекиси водорода, и интересно отметить, что в трех опытах, в которых тщательно определялось изменение концентрации Н. Оа, частное от деления веса полимера на число разложившихся молекул перекиси имело тот же [c.128]

Дж. Вейс и сотр. исследовали радиолиз водных растворов простейших ненасыщенных углеводородов — этилена [75] и ацетилена [76]. В воде, насыщенной ацетиленом, при действии у-из-лучения образуется твердый полимер, различные альдегиды ацетальдегид (О = 0,2), кротоновый альдегид (О = 0,2), гликолевый альдегид (0 = 0,5). и перекись водорода (0 = 0,5). В присутствии кислорода основные продукты радиолиза — гли-оксаль и перекись водорода. Начальный выход глиоксаля находится в пределах от 6 до 15-ти молекул на 100 эв и зависит от pH раствора, общего давления смесей ацетилен — кислород и парциального давления каждого из компонентов. [c.199]

На примере ПММА (рис. 1У.6, а) интересно проследить изменение долговечности образцов на воздухе и в различных жидких средах, обладающих по отношению к напряженному полимеру различным действием и активностью. Так, вода, водный раствор сульфанола и гексан практически не взаимодействуют с ПММА в ненапряженном состоянии, однако значительно снижают долговечность напряженного полимера по сравнению с воздухом дибутнлфталат является хорошим пластификатором для ПММА уксусная кислота химически активна к ПММА, который растворяется в кислоте и реагирует с ней. [c.130]

В литературе описаны некоторые способы получения ионообменных тканей и волокон на основе целлюлозы путем прививки к ней различных полимеров [1, 2]. Недостатком целлюлозы и ее производных является низкая устойчивость к действию гидролизующих агентов — водных растворов кислот, а также воды при высокой температуре. Задача получения ионообменных материалов на основе хемостойких синтетических волокон представляет поэтому большой практический интерес. [c.58]

Иодинол — сравнительно дешевое и распространенное лекарство. Для его приготовления берут поливиниловый спирт, размешивают в кипяченой, а еще лучше дистиллированной, воде и выдерживают в течение суток, чтобы полимер успел набухнуть. Затем смесь нагревают на кипящей водяной бане до получения прозрачного раствора. После охлаждения к полученному растворенному полимеру добавляют водный раствор иода с добавкой иодида калия. Получается прозрачный раствор синего цвета. Действующим началом в иодино-ле служат анионы [1з] и [15] , находящиеся в виде цепей в полимерной структуре поливинилового спирта [—СНд—СН(ОН)—] . Эти частицы, постепенно выделяясь из полимера, убивают болезнетворные микроорганизмы. [c.121]

В связи с этим и исходя из новых физических представлений о воде как гетерофазной ион-кристаллической системе под термином активация следует понимать процесс изменения структурно-физических, энергетических и магнито-электрических свойств гетерофаз связанного состояния вещества (гетерофаза - метастабильная фаза с двумерной организацией структуры) в составе жидкофазных систем, включая воду, водные растворы, жидкие кристаллы, аморфные материалы, полимеры и металлы под действием физических полей. [c.353]

В водном растворе акриламид можно превратить в полимер также ультразвуковым воздействием. Под влиянием ультразвука происходит частичный радикальн1,п"1 распад молекул воды. Образующиеся гидроксильные радикалы служат инициаторами полимеризации акриламида. В начальный период полимеризации (45 мин.) образуется линейный полимер с молекулярным весом, достигающим 440 ООО. При дальнейшем действии ультразвука средний молекулярный вес полимера снижается до 220 ООО, но одновременно выход полимера быстро возрастает. Очевидно, с повышением концентрации гидроксильных радикалов увеличивается вероятность образования перекиси водорода [c.338]

К изменению свойств растворов ПАА приводит и адсорбция полимера при фильтрации через пористую среду, причем сорбируемость ПАА увеличивается с ростом минерализации растворов, концентрации полимера в растворе и уменьшением проницаемости пород [5]. При контакте раствора ПАА со стальной поверхностью резко снижается вязкость закачиваемых растворов [6]. Поэтому при использовании растворов полимеров для заводнения или обработки ПЗП нагнетательных скважин необходимо сокращать время контакта раствора со стальными трубами, по возможности исключить смешивание их с минерализованными пластовыми водами и стабилизировать растворы ПАА, чтобы действие описанных выше факторов на свойства растворов полимеров бьшо незначительным [5-7]. Все перечисленные факторы, а также и другие - деструкция растворов ПАА, большие транспортные расходы (совместно с полимером перевозится около 90% воды), слабая эффективность при использовании их на участках с высокой обводненностью, в скважинах, разрез которых представлен про-пластками с высокой проницаемостью и трещинами, - затрудняют и сдерживают более широкое применение водных растворов полимеров для обработки ПЗП нагнетательных скважин [5-7, 60, 64]. [c.23]

Обычно чем больше значение константы ро, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-.хаиие полимерных изделий приводит ие только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но н к ре.зкому снижению прочности. Изменение свойств полимера прн набухании в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды н водных растворов кислот, солей н других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белкн н др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон—до 4%), очень высокое у белкой (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно прн высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность. [c.399]

Применяют также тампоны, в зависимости от вида загрязнений смоченные водой, этиловым спиртом, спирто-водными смеся . Некоторые загрязнения легко удаляются эмульсией спирт — пинен. Для очистки поверхностей, покрытых позолотой, серебром или дртальщ, от общих загрязнений можно использовать разбавленные водой дисперсии СВЭД и ВА-2ЭГА. Последние благодаря прис>т ствию в их составе ПАВ — эмульгатора ОП-7 или ОП-10 - обладают значительным моющим действием, а полимер закрепляет отдельные отстающие частицы. Ряд загрязнений можно удалить водными растворами ПАВ (алкилдиметил-аминоксидом, синтанолом ДС-10, эмульгатором ОП-7 и др.), иногда содержащими ферментные добавки, которые подбирают с учетом клеящей основы позолоты. [c.190]

Более детальный подход к гидродинамическому поведению растворов такого рода полимеров вынуждает принять суш ествованпе надмолекулярпых частиц больших размеров, вплоть до 1 мм, участвующих в гашении турбулентных вихрей лшдкости. Ярким проявлением сусиензионнош) природы разбавленных Водных растворов полиокса является, в частности, способность разрушать Металлические пластины при ударе о пх поверхность, тогда как вода пе оказывает подобного действия [171]. [c.281]

Если по характеру горения трудно определить тип полимера, то проводят пиролиз. Образец помещают в пробирку (длиной 75 мм и диаметром 10 мм), которую закрывают корковой пробкой с вставленной в нее изогнутой стеклянной трубкой. Второй конец трубки опускают в другую пробирку, наполненную водой, для улавливания газообразных продуктов пиролиза. Пробирку с образцом нагревают на пламени горелки в течение 3—5 мин, затем анализируют водный раствор продуктов пиролиза определяют среду (кислую или щелочную) раствора, действуют реактивами AgNOз, ВаС1а и др. Тип полимера находят, исходя из анализа продуктов пиролиза, пользуясь таблицами. [c.147]

Важной разновидностью седимеита-ционного метода, получившей широкое применение при исследовании природных полимеров, является центрифугирование в градиенте плотности [3, с. 418]. В центрифужной пробирке создают градиент плотности (например, смёшивая при помоши автоматически действующих насосов водный раствор сахарозы с водой в постепенно уменьшающихся соотношениях), а затем наслаивают поверх него исследуемый раствор полимера в легком растворителе (рис. 169). [c.544]

Полиэтиленметиламин (N-метил-ПЭИ) — хорошо растворимый в воде полимер — был получен [119] исчерпывающим метилированием ПЭИ (действием избытка диметилсульфата на водный раствор ПЭИ с последующей нейтрализацией содой). Он используется при обработке целлюлозного волокна перед крашением субстантивными красителями. [c.185]

К настоящему времени более изучено воздействие физически активных сред. Физически активные среды могут как адсорбироваться на поверхности, так и сорбироваться объёмом полимерного материала. Адсорбция компонентов коррозионной среды приводит к изменению поверхностной энергии на фанице раздела фаз полимер - среда. К поверхностно - активным веществам (ПАВ) относят большинство органических растворимых в воде соединений кислоты, их соли, спирты, эфиры, амины, белки, большинство водных растворов сильных электролитов. Основные представления о механизме действия ПАВ на прочность твёрдых тел были даны Ребиндером. ПАВ, уменьшая свободную поверхностную энергию на фанице раздела фаз полимер - среда, облегчают зарождение и развитие поверхностных дефектов. Молекулы ПАВ проникают в устья микротрещин и действуют расклиниваюгце. Адсорбционный эффект может быть выявлен в чистом виде для полимеров, которые практически не набухают в физически активных средах (например, полистирол в водных растворах спиртов). [c.111]

Типичные системы, взаимодействующие в условиях МФК, представляют собой двухфазные системы жидкость-жидкость с четкой границей раздела фаз [13, 14]. В случае межфазного дегидрохлорирования полимеров ВХ это достигается использованием водных щелочных растворов и не растворяющих воду полярных растворителей, например, о-дихлорбензола [9], нитробензола [15-17]. Именно в таких системах из ПВХ, сополимера винилхлорида с винилацетатом (ВХВА), сополимера винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом (ВХВАВС) в присутствии четвертичных аммониевых солей (ЧАС) и спиртов, увеличивающих активность ЧАС в реакциях дегидрохлорирования хлоругле-водородов [18, 19], под действием водных растворов щелочей получены поливинилены с высокой степенью кристалличности, не достигаемой никакими другими способами [15-17] (табл. 1). Конверсия полимера и соотношение аморфной и кристаллической фаз зависят от природы всех компонентов системы. Увеличение длины углеводородного радикала в катионной части ЧАС ведет к повышению его липофильности и росту конверсии в процессе дегидрохлорирования. Небольшие ионы типа тетраметил аммониевых практически не активны в случае дегидрохлорирования ПВХ и мало активны в случае сополимеров ВХ. Существенную роль играет и природа аниона ЧАС. При одинаковой катионной части каталитическая активность (А1к)4КНа1 уменьшается от хлорида к иодиду. При этом активность катализатора связана не с липофильностью галогенидов, которая уменьшается в ряду Г > Вг > СГ [20], а определяется, вероятно, размерами ионов. Для галогенидов они составляют 2.20А, 1.81 А и 1.96А, соответственно. Большой размер аниона способствует уменьшению его адсорбции на поверхности раздела фаз. [c.130]

Ингибирование в массе и в азеотропной смеси с водой осуществлялось гидрохиноном. Известно [7], что гидрохинон в водном растворе радиационно окисляется в бензохинон через семихиион. Радиолиз аллилового спирта частично идет с разрывом связи С — О и образованием радикала НО [8, 9]. Таким образом , и при полимеризации в массе будет иметь место окисление гидрохинона. Образующийся в качестве промежуточного продукта стабильный семихиноидиый радикал должен был бы действовать как эф-фективный ингибитор полимеризации, протекающей с очень короткой кинетической 2 цепью. Выведенная формула ингибирования соответствует экспериментальной зависимости при значении a 35 до величины да ж 0,9 ири полимеризации в массе и при значении ku i 25 до величины т a 0,44 в азеотропной смеси с во- дой. Условия облучения те же, что и в растворе. Скорость конверсии в исследованном интервале начальных концентраций ингибитора оставалась постоянной по крайней мере до лг 50 вес.% выхода полимера, а индукционный период отсутствовал. Последнее объясняется тем, что при выбранной мощности дозы количество [c.85]

Прежде чем перейти к рассмотрению радиационно-химических превращений других нолиметакрилатов, следует сделать несколько замечаний о радиационной деструкции исходного продукта этой группы полимеров — полиметакриловой кислоты. Деструкция полиметакриловой кислоты под действием излучения [183] исследована недостаточно, преимущественно в частично нейтрализованных водных растворах [234 — 237]. Действие излучения на полиметакриловую кислоту в таких системах преимущественно связано с действием первичных продуктов радиолиза воды и активных окисленных частхщ. Реакции, которые могут протекать в этой системе, были рассмотрены ранее [238]. Выход деструкции для растворенного полимера [Сд = 1,6] совпадает с выходом деструкции твердого ПММА [Сд = 1,66]. Исследование спектра ЭП] твердой полиметакриловой кислоты, подвергнутой действию у-излучения, показало, что первой стадией процесса деструкции является декарбоксилирование [225]. Были получены данные, показывающие, что при облучении полиметакриловой кислоты нри температуре 77° К образуется -СООН [224]. [c.106]

Т. Лорент развил иную трактовку механизма эксклюзии, которая в большей степени соответствует реальной структуре геля. Он считал, что набухший гель можно уподобить раствору полимера. Влияние, которое кислый полисахарид (гиалуроновая кислота) оказывает на седиментацию макромолекул, можно объяснить лишь образованием из полимерных цепей трехмерной сетки, которая действует в отношении макромолекул как молекулярное сито [23]. Если к раствору белка прибавлять высокомолекулярный декстран, то по мере увеличения концентрации полисахарида белок осаждается [24, 25]. Можно представить, что при растворении декстран связывает часть воды за счет гидратации, что приводит к осаждению белка. Фактически в этом случае высокомолекулярный белок осаждается в большей степени, чем низкомолекулярный [24]. В другой серии опытов Лорент [26] сравнивал эксклюзию белков (при равновесном диализе против раствора гиалуроновой кислоты) с их поведением при хроматографировании на геле гиалуроновой кислоты равной концентрации [27]. Расчеты подтвердили предположение, что гиалуроновая кислота (независимо от присутствия поперечных мостиков) образует в водном растворе непрерывную сеть, состоящую из длинных линейных цепей. [c.118]

При изучении полимеризации акриламида под действием ультразвука Шульц и Реннер [863] и Хенглейн [868] установили, что при экспозиции водного раствора в атмосфере инертного газа аргона, азота или водорода образуется низкомолекулярный полимер. При тщательной же дегазации растворов (высокий вакуум) получаются полимеры высокого молекулярного веса. Обнаружено также, что в водных растворах первичным процессом является разложение воды с образованием радикалов. Ультразвуковая полимеризация представляет вторичный процесс. Кислород — ингибитор полимеризации. В течение первых 5 мин. действия ультразвука скорость полимеризации постоянна, а затем уменьшается, вероятно, в результате увеличения вязкости [c.463]

Синтезирован кристаллический полимер ацетона при проведении полимеризации в присутствии второго мономера (пропилена) с каталитиче-, ской системой Л1(С2Н5)з-1-ТЮ1з-Н СаСЬ при —78° С. Он плавится при температуре 58—60° С и выдерживает нагревание до 200° С (без разложения), растворяется в воде, спирте, хлороформе и других растворителях при действии водного раствора соляной кислоты гидролизуется. Этот сополимер содержит 14% полипропиленовых блоков [25, 34] [c.222]