Галогениды элементов III групп, устойчивость и перекрывание орбиталей

Наиболее интересные особенности простых тригалогенидов элементов этой группы (перечисленных в табл. 70) появляются вследствие тенденции к расширению валентной оболочки металла от сравнительно нестабильной шестиэлектронной группировки. Плоские симметричные молекулы МХз, по-видимому, стабилизированы частичной двоесвязностью в связях М — X благодаря перекрыванию свободной рл-орбитали с орбиталями галогенов. При описании строения таких молекул в рамках метода валентных связей относительные веса трех канонических структур (I, П и П1), изображенных на рис. 56, для различных галогенидов неодинаковы. Структура 11 должна быть тем существеннее, чем более электроотрицателен атом X, но эффективность перекрывания рл — ря-орбиталей, отражающаяся в структуре П1, должна быть максимальной для Р и минимальной для I. Современные работы по устойчивости комплексов типа В ВХз, где О — донорная молекула, показывают, что структура П1 в ВРз более существенна, чем в молекулах других галогенидов. Определение теплот образования аддуктов пиридин ВХз [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология