КАО перекрывание

Рис. 46. Схема перекрывания орбиталей при образовании сг-, л-, б-связей

Рис. 147. Перекрывание 2s-, и 2рд.-орбиталей атома кислорода с ls-орбиталями двух атомов водорода молекулы воды

Поскольку электронные облака имеют различную форму, их взаимное перекрывание может осуществляться разными способами. В занисимости от способа перекрывания и симметрии образующегося облака различают а-, л- и о-связи (рис. 46). [c.69]

Он предположил, что обобществление пары электронов (по Льюису и Ленгмюру) можно трактовать как взаимодействие волн или перекрывание электронных облаков. Химической связи, изображаемой в структурной теории Кекуле чертой, в новых представлениях соответствует область максимального перекрывания электронных облаков. При этом оказалось, что перекрывание электронных облаков иногда происходит не только в единственном направлении, изображаемом валентной связью в структурной формуле. Иначе говоря, истинную структуру молекулы нельзя представить даже приближенно никакой структурной формулой в отдельности. Ее можно, однако, рассматривать как промежуточную между несколькими гипотетическими структурами, как резонансный гиб- рид этих структур. Важно от.метить, что энергия такой реальной молекулы ниже, чем можно было бы ожидать на основании любой [c.161]

Основным недостатком большинства исполнительных органов является недостаточная герметичность перекрывания трубопровода (пропуски регулируемых потоков). Поэтому предусматривают обводной трубопровод (байпас), позволяющий отключать участок трубопровода для ремонта регулирующего клапана. Для уменьшения усилия, необходимого для открывания задвижек, устанавливаемых на трубопроводе большого диаметра между входной и выходной полостями, предусматривают обводную линию, перекрываемую вентилями. [c.199]

Как известно, в представлениях теории молекулярных орбиталей при взаимодействии двух атомов происходит перекрывание атомных орбиталей с образованием связывающих и разрыхляющих молеку- [c.115]

Согласно теории валентных связей химическая связь возникает в тех случаях, когда встречаются два атома, имеющие непарные электроны. Тогда становится возможным перекрывание электронных облаков (одноэлектронных орбиталей) непарных электронов. В результате этого между атомами появляется зона повышенной электронной плотности, обусловливающая химическую связь. [c.66]

Если для 25- и 2р-орбиталей значительно различие по энергии, то перекрывание по типу ( в—Ра) не осуществляется. Тогда [c.51]

Орбитали энергетической зоны заполняются двумя электронами, как и орбитали атома и молекулы, в порядке их расположения по энергиям и в соответствии с принципом Паули. Следовательно, максимально возможное число электронов в зонах, возникающих за 1 чет перекрывания s-, р-, d-, /-... атомных орбиталей, соответственно равно 2N (s-зона), 6N (р-зона), 10 N (/ -зона), 14 N (/-зона)... Зона, которую занимают электроны, осуществляющие связь, называется валентной (на рис. 75 степень заполнения валентной зоны показана штриховкой). Свободная зона, расположенная энергетически выше валентной, называется зоной проводимости. [c.116]

Можно представить и другие сочетания атомных орбиталей. Например, перекрывание, которое показано на рис. 29, к образованию молекулярной орбитали не приводит, так как в этом случае положительное перекрывание полностью компенсируется отрицательным — нулевое перекрывание. [c.52]

Максимальное перекрывание облаков, образующих ст-связи, совпадает с линией соединения атомных центров. Поскольку электрон- [c.70]

В образовании орбиталей молекулы СН4 принимают участие 2s-, 2р -, 2ру и 2рг-орбитали атома углерода и ls-орби-тали четырех атомов водорода. Возможные способы перекрывания валентных орбита-лей атома углерода и четырех атомов водорода показаны на рис. 44. Комбинация [c.63]

Исходя ИЗ условий симметрии, можно показать, что электроны 5-орбиталей могут участвовать лишь в о-связывании, р-электроны — уже в а- и п-связывании, а -электроны — как в <з- и 1с-, так и в б-связывании. Для /-орбиталей способы перекрывания еще разнообразнее. [c.70]

В зависимости от структуры атомов и симметрии кристаллической решетки валентная зона и зона проводимости могут перекрывать рис. 75, б) пли не перекрывать друг друга (рис. 75, а). В последнем лучае между зонами имеется энергетический разрыв, именуемый запрещенной зоной. В соответствии с характером расположения и заполнения зон вещества являются диэлектриками изоляторами), полупроводниками и проводниками (металлами). Ширина запрещенной зоны Af диэлектриков составляет более 3 эВ, полупроводников — от 0,1 до 3 эВ. В металлических кристаллах вследствие перекрывания зон запрещенная зона отсутствует. [c.116]

Сочетание занятой а -орбитали Н и свободной a -орбитали 2 приводит к нулевому перекрыванию. Следовательно, такая комбинация орбиталей к акту химического взаимодействия не приводит. Сочетание свободной а5 " -орбитали Нд и занятой ir -орби-тали 2 энергетически невыгодно (иод электроотрицательнее водорода). Таким образом, в молекулах Hj и I2 нет орбиталей, которые могли бы привести к реакции непосредственно между молекулами. [c.199]

Рис. 141. Влияние межъядерного расстояния на степень перекрывания рп — рл-типа

Молекулярные орбитали Н2О образуются за счет 2s-, и 2р-орбиталей атома кислорода и ls-орбиталей двух атомов водорода. Характер перекрывания этих орбиталей показан на рис. 147. [c.312]

Трехцентровая связь возникает в результате перекрывания двух 5рЗ-гибридных орбиталей бора (по одной от каждого атома) и Ь-орби-тали атома водорода (рис. 180, б). Это соответствует образованию свя- [c.442]

Если лиганды имеют орбитали (пустые или заполненные), которые по условиям симметрии способны к перекрыванию с й у-, с1у -и а г-орбиталями центрального атома, то диаграмма молекулярных орбиталей комплекса существенно усложняется. В этом случае к молекулярным орбиталям и -типа добавляются молекулярные орбитали я - и я-рз= р -типа. [c.514]

Поскольку перекрывание 15-орбиталей незначительно, участием 1з-эле1 тронов в образовании связей можно пренебречь и рассматривать внутренние электроны как несвязывающие, т. е. принадлежащие отдельным атомам. Тогда электронная конфигурация молекулы фтора р2 может быть представлена формулой [c.53]

Элементы, находящиеся в первом основном ряду таблицы периодической системы элементов, как бор, углерод и азот, имеют по четыре электронных орбиты, которые могут быть использованы для образования связей. Они известны как 2s, 2рх, 2ру, 2pz — электронные орбиты. Каждая из орбит способна удерживать два электрона с противоположными спинами. Химическая связь (<г-связь) между двумя атомами образуется путем частичного перекрывания двух таких орбит, по одной от каждого атома, содержащих пару электронов противоположного спина. Так, нанример, атомы таких элементов, как бор, углерод и азот, имеющих суммарно по четыре орбиты, способны к образованию максимум четырех простых связей. [c.393]

В классической стереохимии при рассмотрении расположения атомов в пространстве принимались во внимание только межатомные расстояния и валентные углы. Уже это позволило понять многие особенности поведения молекул, в первую очередь циклических и оптически деятельных. В основу конформационных представлений положен установленный экспериментально факт, что пространственные взаимоотношения между непосредственно не связанными друг с другом нейтральными атомами определяются не столько их объемами, зависящими от атомных радиусов, сколько эффективными, или ван-дер-ваальсовыми, объемами. Эти объемы, получившие в последние годы название конформационных, гораздо больше атомных (например, атомный радиус водорода равен 0,030 нм, а конформационный — 0,120 нм), и именно ими определяется относительное расположение в пространстве отдельных частей молекул, если только на их взаимоотношениях не сказываются какие-либо другие еще более сильные взаимодействия. В частности, пространственное расположение атомов в молекулах алканов и циклоалканов определяется преимущественно конформационными объемами близлежащих, нп друг с другом не связанных атомов водорода. При сближении этих атомов на расстояния, несколько превышающие сумму их ван-дер-ваальсовых радиусов, между ними возникают силы отталкивания. Когда расстояния между несвязанными атомами равны или близки к этой сумме, силы отталкивания резко возрастают. Дальнейшее сближение или перекрывание ван-дер-ваальсовых радиусов может привести к неустойчивости молекулы и даже к ее разрушению. Под влиянием сил отталкивания все атомы водорода в молекуле стремятся расположиться как можно дальше друг от друга. [c.15]

Полоса в ИК-спектре многокомпонентной системы является результатом перекрывания полос большого числа соединений, ее положение, форма, а часто и интенсивность оказываются достаточно стабильными. Но эта стабильность сохраняется пока сравниваются смеси, не слишком различающиеся по составу. Отсутствие в спектре групповой полосы является вполне достаточным основанием для вывода об отсутствии в смеси соответствуюшей группы соединений, наличие же полосы не всегда говорит об их присутствии, так как в одной и той же области могут проявляться групповые полосы разных типов соединений. [c.38]

При комбинации орбиталей р-тииа характер перекрывания 2р -ор-биталей существенно отличается от перекрывания 2ру- и 2/ г-ор-биталей. Комбинация атомных 2рх-орбиталей, которые вытянуты вдоль оси X, дает молекулярные сг-орбитали и [c.52]

Как видно из рис. 35, по условиям симметрии для 2ру- и 2рг-орбиталей атома бериллия подходящих групповых орбиталей нет. (Сочетание 2ру-, 2/ г-орбиталей и l3j-, (з2-орбиталей приводит к нулевому перекрыванию.) Таким образом, 2рц- и 2/Эг-орбитали в образозании молекулярных орбиталей участия не принимают. Они [c.59]

Рис. 44. Перекрывание 2s- (а) и 2р-орбнталей (б) атома углерода с ls-орбиталями атомов водорода в %юлекуле СН4

Сигма - связи осуществляются при перекрывании облаков вдоль линии соединения атомов. Пи - связи возникают при перекрывании электронных облаков по обе стороны от линии соединения атомов. Дельта - связи обязаны, перекрыванию всех четырем лопастей -электронных облаков, расположенных в парал-лелыых плоскостях. [c.69]

Следует отметить еше одну характерную особенность элементов 2-го периода для них характерно образование рп — ртг-связей. Для элементов 3-го и последующих периодов этот тип перекрывания орбиталей не характерен. Объясняется это тем, что с увеличением размеров атомоЕ возможность перекрывания гантелевидных р-орбиталей боковыми их частями резко уменьшается (рис. 141). [c.271]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вгг — межъядерного расстояния i/ээ энергия диссоциации молекул АЛдисс.э, уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. В этом ряду увеличивается поляризуемость молекул, а следовательно, усиливается способность к межмолекулярному взаимодействию. Поэтому в ряду Вгг — I-j — Atj возрастают температуры плавления и кипения. В обычных условиях бром — красно-коричневая жидкость, иод — черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, астат — твердое вещество металлического вида. [c.299]

Перекрывание 2р .-орбитали атома кислорода и ls-орбиталей диух атомов водорода приводит к возникновению молекулярных - и aJ P-орбиталей. Как видно из рис. 147, характер перекрывания 2s- и 2р -орбиталей кислорода одинаков. В результате образуются три молекулярные орбитали связываю-1ц.ая Oj , почти несвязывающая и разрыхляющая Орбиталь 2р , [c.312]

Рис. ио. Строение молекулы а) и схем перекрывания атомных орбита, ей (б) в молекуле В2Н6 [c.441]

На рис. 212, а, 6 показаны возможные комбинации ст-типа валентных орбиталей центрального атома и отвечающие им по симмет рии сочетания орбиталей лигандов. Если совместить изображения соответствующей орбитали центрального атома и изображение орбиталей лигандов, то возникает картина их перекрывания. Как видно, на рис. 212, 5-орбиталь комплексообразователя благодаря сферической симметрии одинаково перекрывается с орбиталями каждого из шести лигандов, расположенных по осям октаэдра. Это приводит к образованию семицентровых связывающей и разрыхляющей молекулярных о -орбиталей (о/ и о р р). [c.511]

Чем больше степень перекрывания исходных АО, тем больше энергетическое различие между связывающими и разрыхляющими орбиталями и тем больше А. Иначе говоря, А растет с усилением а-связывания металл — лиганд. На величину А, кроме того, существенное влияние оказывает я-связывание между центральным атомом и лнгандами. [c.514]

Орбитали лигандов, способные к я-перекрыванию, — это, например, р- и -атомные орбитали или молекулярные я= - и яр р-орбитали двухъядерных молекул. На рис. 216 показгны сочетания орбиталей лигандов и J .г-opбитaль центрального атома, которые по условиям симметрии могут комбинироваться с образованием молекулярных я-орбиталей. Аналогичным образом могут комбинироваться а г-орбиталь И сочетанив молекулярных я -орбиталей и атомных -орбиталей, а также сочетания других типов орбиталей лигандов. [c.514]

Если принять, что ось 2 проходит через атомы Re, то возникновение связи можно объяснить следующим образом а-связь обра-з/ется перекрыванием -орбиталей, две т -связи — взаимодей- [c.556]

В этой конформации две группы атомов водорода по обе стороны плоскости кольца сближены по направлению к центру молекулы и конформационно взаимодействуют между собой. Благодаря этим взаимодействиям в молекуле создается дополнительное внутреннее напряжение. При этом сближение двух Н-атомов приводит к перекрыванию их ван-дер-ваальсовых радиусов. Удаление этих сближенных атомов и образование новой С—С-связи уменьшает энергию системы, делая ее менее напряженной. Указанные стерические факторы и энергетический эффект благоприятствуют протеканию трансаннулярной Сз-дегидроциклизации циклооктана с образованием системы пенталана. Протекание этой реакции в присутствии Pt/ осуществляется, как нам кажется, через промежуточное образование циклического переходного состояния. Образование последнего происходит, по-видимому, по схеме, сходной с механизмом гидрогенолиза циклопентанов и Сз-дегидроциклизацни алканов (для упрощения схемы на ней не показаны атомы катализатора, соединенные со сближенными атомами Н и С адсорбционными связями) [c.155]

Исследования подтвердили правильность исходного предположения Мабери таким же путем может быть объяснено соотношение в содержании неуглеводородных элементов. Сера, азот, кислород, реже фосфор, а также малые количества ванадия и никеля всегда присутствуют в виде углеводородных соединений, однако сами неуглеводородные элементы содержатся в едва заметных количествах. Если предположить далее (а это весьма вероятно), что инородные элементы распределены приблн.чительно так, что один атом приходится на одну молекулу углеводорода, то следует прийти к выводу, что, несмотря на незначительное содержание самого элемента, содержание его углеводородного соединения может быть более или менее значительным. Так, например, если масляная фракция со средним молекулярным весом 300 содержит 1 % серы, то эта же фракция может содержать приблизительно 10% сернистых углеводородных соединений. Естественно, что возможно частичное перекрывание элементов известно, что ванадий и никель обычно присутствуют в виде компонентов асфальтовых комплексов, которые в настоящее время принято рассматривать как серу- или кислородсодержащие соединения. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология