Миллса Никсона эффект

В связи С эффектом Миллса — Никсона — тенденцией [c.155]

Фиксации двойных связей можно ожидать при циклическом замещении, которое может индуцировать определенное распределение двойных связей. Это явление названо эффектом Миллса — Никсона Угол между связями в бензоле (120°) отклонен от тетраэдрического угла (109,5°). Если бы имела место полная фиксация связей в бензоле, как указано в формуле I, то угол а между ординарными связями должен бы составлять 109,5°, а угол 5 между ординарной и двойной связями — 125,25°. В свете этих рассуждений для гидриндена более предпочтительной будет структура II, а для [c.135]

Эффект Миллса—Никсона [c.538]

В качестве поучительного примера того, насколько осторожным надо быть при объяснении соотношения скоростей реакций замещения в ароматическом ядре и насколько легко можно при таких объяснениях впасть в заблуждение вследствие совпадения результатов теоретических рассуждений с экспериментом, мы рассмотрим здесь эффект Миллса—Никсона. [c.538]

Пульман [256] также указал на то, что в случае эффекта Миллса—Никсона легкость замещения в определенном месте еще ничего не говорит о преобладании определенной структуры. См. также 5-е издание этой книги, стр. 533, наверху. [c.542]

Введение в положение 5 пирогаллола (XXXI) отрицательной группы приводит к получению соединения, не способного к конденсациям рассматриваемого типа пирогаллол, имеющий отрицательную группу в положении 4, менее реакционноспособен, чем аналогично замещенный резорцин [59]. Такое различие в реакционной способности может происходить частично вследствие клешнеобразования и последующего эффекта Миллса — Никсона [60], а частично вследствие пространственных затруднений [59]. Стабилизация структур Кекуле обусловливает атаку по месту двойной связи (находящейся в о-поло-жении к свободной гидроксильной группе). Когда это невозможно, как в случае [c.140]

Ждет своего рещения и эффект Миллса—Никсона [31]. Авторы, открывшие его, установили, что аг-2-оксииндан ведет себя отлично от аг-2-окситетралина, реагируя с бромом и диазосоединениями за счет [ положения, а не а-, как это имеет место в случае тетралинового производного. [c.6007]

В связи с обсуждением этого явления ориентации следует упомянуть об эффекте Миллса—Никсона. Миллс и Никсон установили, что 5-оксигидринден (X) сочетается в положение 6, а не в положение 4 [как, например, 6-окситетралин (XI)]. Первоначальное объяснение фиксацией двойных связей в настоящее время не может считаться правильным. По новейшим квантово-механическим расчетам, эффект Миллса— Никсона [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология