Скорость реакции соотношения

Трудности количественной проверки полученного соотношения весьма многочисленны. Прежде всего, применяя предельный закон Дебая — Хюккеля, необходимо измерять скорости реакции в области низких значений ионной силы. Это значит, что ионная сила раствора должна быть меньше 0,01 М для 1 1 электролитов и меньше 0,001 М для ионов высокой валентности. Но в этом интервале изменения ионных сил константы скорости должны изменяться на 20—50% во всем доступном интервале концентраций. [c.450]

Соотношения между скоростями реакции и величинами плотно- [c.327]

В загрязненной атмосфере диоксид серы, оксиды азота и углеводороды присутствуют одновременно. Облучение олефинов с прямой цепью и ароматических соединений в присутствии диоксида серы и оксидов азота приводит к образованию значительного количества аэрозолей. Скорость реакции для диоксида азота зависит от соотношения реагентов. [c.32]

Если пользоваться в качестве меры концентрации массовой долей gJ = р ./р, удобно определить скорость реакции г соотношением [c.82]

Наконец, третий способ решения заключается в следуюш ем. Находим равновесный состав. Равновесные концентрации и должны удовлетворять соотношению (У.23) и обращать скорость реакции в нуль, т. е. [c.93]

Упражнение П.25. Покажите, что нри постоянных температуре п давле-шш изменение объема смеси идеальных газов связано со скоростью реакции соотношением [c.35]

Таким образом, по всем основным свойствам (абсолютным скоростям реакции, соотношению скоростей реакции на поверхности и в объеме, характеру изменений количества включений при образовании металлического кобальта) газофазное термическое разложение карбонилов практически близко к жидкофазному. [c.55]

Скорость адсорбции и десорбции гораздо больше, чем скорость реакции. В этом случае, подставляя равновесные соотношения (VI.10) и (VI.И) в кинетическую зависимость (VI.12), находим [c.125]

Постоянная удерживающая способность. Если реакция протекает в реакторе с идеальным перемешиванием, имеющим постоянную удерживающую способность и работающим с постоянной нагрузкой, то величины мгновенных концентраций реагирующих веществ и конечного продукта будут меняться во времени при изменении концентраций входных потоков и изменении скорости реакции. Соотношение между скоростью превращения исходного материала в конечный продукт и потоками, подводимыми к реактору и отводимыми из него, описывается уравнениями мгновенного материального баланса [c.302]

Несмотря на удовлетворительную линейность графика Аррениуса для скорости реакции, соотношение между 1п(с5/с г) и 1/Т оказывается нелинейным. Точность определения кажущейся энергии активации ( 0,5 ккал/моль) недостаточна, чтобы обсуждать возможность того, что малая разница в энергиях активации может привести к стерео-дифференциации. Однако можно было предположить, что дифференциация зависит не толька от разности энергий активации в определяющей скорость стадии реакции. [c.249]

Одним из наиболее интересных примеров кинетического механизма организации пространства является возникновение пространственных структур в процессе распространения химической колебательной реакции. Такие реакции были капитально исследованы в нашей лаборатории [101, 102]. При реакциях, изученных А. М. Жаботинским и А. Н. Заикиным, образуются подчас весьма сложные узоры, обусловленные распределением в пространстве окисленных и восстановленных форм соответствующих катализаторов. Таким образом возможны кинетические по происхождению структуры, кинетическая организация пространства. Пространственные характеристики определяются в данном случае кинетическими параметрами — скоростями реакций, соотношением положительных (активация) и отрицательных (угнетение) обратных связей в реакционной цепи. Следовательно, пространственная организация структуры легко поддается регулированию. А это именно то, что совсем не нужно в морфологии (вернее, обычно не нужно). Морфология должна быть достаточно консервативной, инвариантной относительно не сильных модификаций условий ее возникновения. Мне кажется, что кинетический морфогенез не мог устроить эволюцию. [c.152]

Эта обратимая реакция достигает равновесия при таких условиях, когда в системе представлены все четыре вещества А, В, С и О. Положение равновесия зависит от соотношения скоростей реакций веществ А и В (скорость /) и веществ С и О (скорость 2). [c.111]

Кислородные соединения нефти (спирты, эфиры, перекиси, фенолы) и растворенный кислород в условиях гидроочистки переходят в воду. Повышенное содержание влаги в сырье риформинга приводит удалению галогенов из катализатора, что нарушает сбалансированное соотношение кислотных и металлических функций катализатора. В результате уменьшаются скорости реакции изомеризации, гидрокрекинга и ароматизации. Ввиду несовершенства способов анализа [c.25]

Все эти факторы влияют на соотношение между и с ., но если это соотношение найдено, то скорость, реакции на поверхности г может быть представлена как функция не поверхностных концентраций с., а наблюдаемых концентраций в объеме жидкости или газа с. . Аналогичные рассуждения применимы к соотношению между температурой поверхности Г, влияющей па скорость реакции г, и температурой в объеме Т. Таким образом, всегда надо стремиться выразить j и Т через Т тл. сj. Можно сразу заметить, что наличие внутренней диффузии вносит в расчет большие усложнения, так как условия в различных точках внутри частицы будут различными, поэтому возникает необходимость в некотором методе усреднения. [c.121]

Пусть подстановка соотношений между j, Т ж с., Т в кинетическую зависимость г (с ., Т) дает эффективную кинетическую функцию г (с ., Т). Тогда скорость реакции в единице объема л( , Т) можно найти следующим образом. [c.121]

II. Скорость реакции гораздо больше, чем скорость адсорбции и десорбции. Если реакция протекает очень быстро, то всегда выполняется равновесное соотношение (VI. 13) между поверхностными концентрациями и с . Лимитировать скорость процесса могут либо обе адсорбционно-десорбционных стадии, либо одна из них. Предположим, что /с > ка, так что веш ество В адсорбируется и десорбируется гораздо быстрее, чем вещество А. Тогда, поскольку величина должна оставаться конечной прп к г1 оо, выражение в квадратных скобках в формуле (VI.8) должно обращаться в нуль. Следовательно [c.125]

Если обе адсорбционно-десорбционные стадии протекают медленно по сравнению с реакцией, то /-д = Гв, и, используя равновесное соотношение (VI.13), можно определить поверхностные концентрации, а затем и скорость процесса как функцию и с . Легче всего найти эффективную скорость реакции, записав уравнения (VI.8) и (VI.9) в виде [c.126]

Отсутствие данных исключает необходимость рассматривать реакции более высокого порядка, чем третий. Однако, поскольку известны примеры реакций дробного порядка, следует рассмотреть математические соотношения для этого случая. Скорость реакции и-го порядка для одного вещества описывается уравнением [c.30]

Это — система R уравнений и, если вспомнить, что концентрации j, входящие в выражение для скорости реакции, связаны с соотношениями (VI 1.19), видно, что эта система является полной. В стационарном режиме получаем систему В алгебраических уравнений [c.155]

В, Химический состав концентрация реагирующих веществ. Первоначальные кинетические исследования были начаты с изучения влияния концентраций реагирующих компонентов на скорость реакции. Для реакций между газами концентрации непосредственно связаны через уравнение состояния с давлением, объемом и температурой. Для жидкофазных реакций давление как переменная представляет второстепенный интерес (объем системы очень нечувствителен к изменениям температуры и давления). Поскольку стехиометрия реакции определяет соотношения между концентрациями различных участвующих в реакции веществ, концентрация каждого конкретного компонента не обязательно является независимой переменной. Так, при образовании иодистого водорода (Нг +12" 2Н1) числа израсходованных молей водорода и иода должны быть равны друг другу, в то время как число молей образовавшегося Н1 в два раза больше каждого из них. [c.16]

Без каких-либо дополнительных сведений о системе или механизме реакции, мы можем написать для суммарной скорости реакции R стехиометрическое соотношение [c.67]

Тем не менее это довольно удобная схема, которая дает возможность эмпирически описать многие реакции гидролиза. Условия протекания реакции по первому порядку зависят не только от соотношения констант к и 2, но также и от концентраций Х и НОН. Возможно, следовательно, что, когда концентрация Х в реакции будет достаточно велика по сравнению с Н2О, несмотря на условие к- > к , скорости реакций 2и 3 будут соизмеримы. [c.472]

На платине [18] и размельченном плавленом кварце [19] скорость реакции С О+ /2 О 2— -СОг описывается следующим соотношением [c.545]

Из соотношения (111,145) с учетом зависимости констант скорости реакции от телтературы в форме уравнения Аррениуса можно найти [c.116]

Былп проведены обширные работы по изысканию оптимальных условий оксосинтеза [14—161. Опыты при 150 °С, общем давлении 180—190 кгс/см2 (СО+Нг) и продолжительности реакции 1 ч показали, что повышение концентрации кобальта от 0,1 до 0,8 вес.% не приводит к заметному изменению скорости реакции, соотношения масляного и изомасляпого альдегидов и доли высококипящих фракций. Прн увеличении времени реакции до 3 ч количество высококипящих компонентов, напротив, значительно возрастает с повыше-ние] г содержания кобальта [c.168]

При интеноивном перемешивании двух жидкостей (скоросгь вращения мешалки около 4000 об/мин) поликонденсация протекает со скоростью ионных реакций даже при комнатной температуре. Для связывания выделяющегося хлористого водорода целесообразно вводить в реакционную смесь щелочные добавки (NaOH или Ыа СОз). Благодаря высокой скорости реакции соотношение исходных компонентов перестает играть существенную роль. Поскольку реакция протекает на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкостей, молекулярный вес образующегося полимера зааиоит от величины этой поверхности и скорости перемешивания, а также характера растворителя, концентрации растворов, pH среды и строения исходных мономеров. Применение инертного газа необязательно. [c.170]

Чистота реагентов Скорость реакции Соотношение концентраций реагентов Эквимолярность реагентов Органический растворитель [c.191]

Важнейшими переменными пви окислении парафиновых углеводородов для получения таюлородсодержащих продуктов являются соотношение между углеводородом и воздухом или кислородом, температура, давление и продолжительность реакции (время превращения). Окисление углеводородов связано с большой энергией активации и поэтому даже незначительные изменения температуры оказывают очень большое влияние на скорость реакции. [c.150]

Для достижения максимальной скорости реакции сульфохлорирования, а также оптимального соотношения хлора и серы необходима наименьшая интенсивность падающего света. Усиление интенсивности света не имеет влияния на ход реакции. Ниже наименьшей интенсивности света наблюдаются замедление скорости реакции и ухудшение соотношения хлора и серы, а хлорирование в углеродной цепи снова усиливается. При одинаковой интенсивности свет более коротких волн дает более низкое соотношение хлора и серы, чем длинноволновый свет. Это благоприятное влияние на реакцию сульфохлорирования может объясняться непосредственным возбуждением молекулы 502 или промежуточным возникновением радикала К—502, тем более что по исследованиям Корнфельда и Веегмана [8] абсорбция 502 начинается [c.363]

Как уже упоминалось, ступенчатая реакция окиси пропилена с аммиаком дает при 50—100 С моно-, ди- и триизопропаноламины [100], причем их равновесный выход зависит от соотношения окись пропилена водный аммиак. Скорость реакции образования моно-и диизопропаноламинов аналогична скорости образования моно- и диэтаноламинов, а триизопропаноламин получается значительно медленнее триэтаноламина. Добавление моно- и диизопропаноламинов [c.87]

Ж. Ошибки, связанные с гетерогенностью системы. Применимость всех вышеупомянутых методов ограничивается в том случае, если изучаемая реакция не является строго гомогенной. Проблема гетерогенности, как правило, важна только для газовых реакций, и обычным приемом ее выясне-нения является изучение реакции в сосудах с различным соотношением поверхности и объема. Это может быть легко сделано набивкой сосуда (поверхность которого известна или может быть измерена) кусками стекла или металла или в предельном случае стеклянной ватой. Если скорость реакции не зависит или почти не зависит от набивки (т. е. от отношения поверхности к объему), то можно полагать, что реакция гомогенна. Если же, напротив, такое влияние наблюдается (типично для сложных газовых реакций), то реакция не является чисто гомогенной и необходимо найти метод для изучения вклада гетерогенной реакции. Как будет показано ниже, сделать это очень трудно. [c.65]

Оказывается, что скорость реакции не зависит от соотношения образующихся продуктов (эфир или спирт-Ьэтилен). Типичные данные приведены в табл. IV. 2. [c.73]

Из всех трех тримолекулярных реакций, представленных в табл. XII.9, только реакция N0 с Ог была изучена при и1ироком варьировании условий. Все три реакции, однако, имеют примерно одинаковые по величине иредэксио-ненциальные множители, отвечающие стерическому фактору около 10 . Гершинович и Эйринг Ц20] показали, что теория переходного состояния может привести к такой величине частотного фактора при разумном выборе молекулярных параметров для переходного KOMUjreK a. С другой стороны, любой из двух механизмов, включающих промежуточные комплексы (N0) или NO-Оз, приводит к удовлетворительному объяснению величины скорости реакции NO+Oa, в то время как для реакций N0 с I2 и Вга можно лишь предполагать образование комплексов N0 l2 и NO-Bra- В этих случаях для наблюдаемой константы скорости [см. уравнение (XII.15.5)] справедливо соотношение /Снабл == Ккг, где К есть константа равновесия образования промежуточного бимолекулярного комплекса, а к — бимолекулярная константа скорости последующей реакции этого комплекса. [c.274]

Из наблюдений Милса и Джонстона, свидетельствующих о том, что N02 не влияет на константу скорости N0 + N205 нри верхнем пределе давлений, можно сделать вывод [см. уравнение (XIII.19.13)], что /С4 > 10с . Это в свою очередь подтверждает уменьшение скорости реакции N0 + + N205 при высоких давлениях до величины, определяемой следующим соотношением [c.358]

Еще более сложное, но не более строгое приближение было сделано Мельвин-Хьюзом [65], который при подсчете энергии ион-дипольйого взаимодействия учел эффект поляризации и силы отталкивания. Чтобы получить величину взаимодействия диполь — растворитель, была использ ована [66] модель Онзагера для диполя, окруженного оболочкой из молекул растворителя. Авторы воспользовались уравнением Пуассона для того, чтобы оценить влияние ионной оболочки на диполь. Полученные в этом случае ч )ормулы слишком сложны и вряд ли могут быть успешно применены для обработки экспериментальных результатов. Влияние ионной силы в реакциях между ионом и диполем может сказываться не только на специфических взаимодействиях. Для положительных ион-дипольных взаимодействий (0 > 90°) ориентация диполя приведет к тому, что поле иона будет уменьшать поля диполя. В результате следует ожидать, что ионная атмосфера оболочка), окружающая как свободный диполь, так и комплекс, образующийся при взаимодействии иона с диполем, будет гораздо сильнее стабилизировать свободный диполь. Это будет приводить к уменьшению скорости с увеличением ионной силы. В случае отрицательного взаимодействия увеличение ионной силы раствора вызывает увеличение скорости реакции. К сожалению, экспериментальных результатов, которые могли бы подтвердить эти выводы, до сих пор нет. Основная трудность здесь заключается в том, что до сих пор не было сделано ни одной попытки сравнить действие ионов и ионных пар в качестве реагентов [68]. Сложность модели сама по себе достаточно велика, и, по всей видимости, любое из соотношений, которое может быть выведено, сможет получить лишь качественное подтверждение. [c.459]

Соотношение скоростей реакций конфигурационной изомеризации (х— J ) и дейтеро-водородного обмена ( о) цис-1,1,3,4-тетраметилциклопен-тана (Pd-катализатор, 65°С)[4]. [c.66]