Функциональные группы, отрицательные

Для придания раствору необходимых реологических свойств, а также для других целей, рассматриваемых ниже, используются другие органические коллоиды. Они в основном представляют собой полимеры с длинными цепями, т. е. состоят из образующих длинную цепь элементарных ячеек, подобных показанной на рис. 4.28 ячейке целлюлозы. Такие цепи могут иметь длину несколько сот нанометров, поэтому по длине они сравнимы с шириной небольших глинистых -пластинок. Такие полимеры как карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (рис. 4.29) и сополимер акриламида и акрилата (рис. 4.30), называют полиэлектролитами, поскольку в некоторых или во всех ячейках функциональные группы (например, карбоксильные радикалы) замещены и гидролизованы каустической содой. В результате диссоциации иона натрия в цепи появляются участки с отрицательными зарядами. Взаимное отталкивание зарядов заставляет беспорядочно свернутые цепи вытягиваться в прямую линию. Диссоциацию подавляют растворимыми солями, в частности многовалентными, благодаря чему цепи вновь свертываются. Поскольку заряды отрицательны, эти полиэлектролиты относятся к классу анионных. Они могут адсорбироваться только на положительно заряженных участках ребер глинистых частиц. [c.165]

Некоторые функциональные группы обладают отрицательным электронным эффектом. Такие группы принимают электроны и их суммарный эффект в значительной степени отрицателен. Амино- и гидроксильные группы обладают слабым отрицательным Еа- и более сильным положительным 1г-эффек-том. В связи с этим у молекулы с такой группой существует положительный электронный эффект, и она несет положительный заряд. [c.200]

Различают три механизма образования двойных электрических слоев 1) поверхностная диссоциация функциональных групп, 2) адсорбция ионов электролитов и 3) ориентирование полярных молекул на межфазной границе. В результате указанных взаимодействий поверхность со стороны одной фазы заряжается положительно, а со стороны другой—отрицательно. [c.77]

Как видно из табл. 6.2, некоторые функциональные группы обладают отрицательными Ь- и <1-эффектами (нитрогруппа, карбонильная и сульфогруппа). Такие группы в стационарных и динамических условиях склонны к притягиванию электронов и несут на себе отрицательный заряд — их суммарный электронный эффект отрицателен и значителен по величине. [c.298]

В поведении галогенов сказывается, в свою очередь, влияние карбоксила. Было показано, что карбоксил в кислотах обусловливает большую подвижность атомов водорода, находящихся по отношению к нему в а-положении, и постепенно ослабляется это влияние по мере удаления радикала в молекуле от функциональной группы (отрицательный индукционный эффект) (см. стр. 227). Так же и в галогено-кислотах подвижность галогенов уменьшается от а- к у-положению, а дальше четвертого звена индукционное влияние уже не ощущается. [c.468]

Следует заметить, что все металлы положительны в отношении углерода, а обычные функциональные группы отрицательны. [c.15]

В ионообменной хроматографии применяют особые сорбенты — природные и синтетические иониты. Различают два вида ионитов катиониты и аниониты. Катиониты — нерастворимые поликислоты. В их состав входят функциональные группы кислотного характера (сульфогруппа, карбоксильная группа, оксигруппа). Эти группы заряжены отрицательно и способны удерживать катионы гидроксония [c.141]

Понятно, что подвижность влаги в водонасыщенных торфяных системах в первую очередь определяется их структурой, а также электрокинетическими явлениями на границе раздела фаз. Ионогенные функциональные группы торфа, главным образом карбоксильные, диссоциируют в полярной дисперсионной среде (воде) с отщеплением катиона, вследствие чего частицы торфа приобретают отрицательный заряд [221]. Заряд частиц формируется из дискретных элементарных зарядов как вне, так и внутри надмолекулярных ассоциатов торфа [214, 222]. Диффузия полярных молекул внутрь частиц торфа вызывает увеличение диэлектрической проницаемости всего ассоциата, степени диссоциации функциональных групп [223]. В свою очередь, рост плотности заряда структурных единиц торфа интенсифицирует связь воды с торфом по механизму ион-дипольного взаимодействия между ионизованными функциональными группами торфа и молекулами воды. В результате содержание связанной воды в материале увеличивается. Особенно четко это проявляется при повышении pH торфяных систем (см. табл. 4.1) [224]. [c.69]

Простых качественных проб на связь С—О—С не имеется, и часто заключение о принадлежности вещества к классу простых эфиров делается на основании отрицательных проб на другие кислородсодержащие функциональные группы. Известны, однако, качественные реакции, которые позволяют отличить одни группы простых эфиров от других. [c.260]

Основной гидролиз (разд. 24.4)-химическая реакция, в результате которой отрицательно заряженная функциональная группа замещается гидроксид-ионом в водном растворе. [c.436]

Простых качественных проб на связь С—О—С не имеется, и часто заключение о принадлежности вещества к классу простых эфиров делается на основании отрицательных проб на другие кислородсодержащие функциональные группы. [c.262]

Заместитель характеризуется отрицательным /-эффектом, если он оттягивает электронную плотность к себе, т. е. стремится приобрести отрицательный заряд. Положительный /-эффект указывает на то, что заместитель отталкивает электронную плотность от себя. Следовательно, —/-эффектом по отношению к атому углерода (sp ) обладают все функциональные группы, включаюш,ие ат(мы Hal, N, О, S, Р и кратные связи [c.35]

У анионитов функциональные группы при диссоциации посылают в раствор анионы, а на ионите остаются положительно заряженные ионы. Функциональными группами у анионитов обычно служат аминогруппы —мНа, =ЫН, =Ы и четвертичные аммонийные основания —ЫН. При диссоциации этих групп ионит заряжается положительно, а раствор около ионита — отрицательно. Анионит после диссоциации функциональных групп можно обозначить формулой Я" пА", а анионный обмен представить уравнением [c.348]

При столь высоких отрицательных зарядах алюминия частицы органических веществ будут вытесняться с его поверхности молекулами воды и ионами калия. Кальций в этих условиях может адсорбироваться даже предпочтительнее калия и способствовать адсорбции органических веществ. Судя по литературным данным, эффективными являются также органические соединения, которые, как минимум, обладают двумя функциональными группами, позволяющими им устанавливать связь как с кальцием, так и с алюминием. В ряду аналогичных соединений эффективность возрастает по мере увеличения числа группы ОН от одного до трех. По-видимому, наличие такого числа групп необходимо для создания связей органических веществ адсорбированными ионами кальция и с поверхностными атомами алюминия и для образования поверхностных хелатных соединений. [c.90]

Известно, например, что недогрев полимера приводит к сверх-молекулярным образованиям, отрицательно сказывающимся на формировании адгезионного контакта (т. е. уменьшается число функциональных групп, обеспечивающих молекулярные связи в зоне контакта). Добавление в полимер различных пластификаторов приводит к разрушению этих образований и способствует лучшей адгезии. Решающее значение на величину адгезионной прочности феноло-формальдегидных смол к поверхности твердых тел имеют гидроксильные группы [2]. [c.127]

Однако р-кетоэфиры и р-диэфиры образуют карбанионы, отрицательный заряд которых стабилизируется двумя функциональными группами. Пример [c.168]

ПАВ, содержащие функциональные группы с положительным суммарным электронным эффектом (например, амины, амиды, имины и др.), несколько меньше, чем ПАВ первой группы, повышают диэлектрическую проницаемость бензола (табл. 6.5). В их присутствии увеличивается энергия выхода электрона из металла (ДКРП отрицательна) (см. рис. 6.13), в [c.300]

Большие перспективы ГЖХ идентификации ГАС кроются в использовании селективных детекторов, часто позволяющих определять ГАС без их предварительного выделения из углеводородной смеси или при их неполном разделении с другими компонентами. Наиболее интересные в этом отношении спектрофотометрические детекторы, основанные на измерении УФ [163] или ИК [163, 168, 287] поглощения функциональными группами или эмиссии атомами С, К, 3 и др. в вакуумной УФ области [288], при изучении ГАС нефти иока практически не применялись из-за сложности и высокой стоимости аппаратуры. Близкие к последнему типу по принципу действия эмиссионные пламенно-фотометрические детекторы использовались при изучении сиределения сернистых соединений в нефтяных дистиллятах [289, 290]. Азотистые компоненты нефтяных фракций определялись с помощью детектора Холла [291 ] и особо чувствительного к соединениям фосфора и азота термоибниого детектора (ТИД) [292]. Низкая чувствительность ТИД к сероароматическим соединениям использовалась для селективного обнаружения тиофеновых производных по их характерным отрицательным пикам на хроматограммах [293]. [c.35]

Гидроксид железа имеет значительные основные свойства, что обусловливает положительный заряд его поверхности вплоть до нейтральной области pH. Особенно заметно сказывается pH среды на изменении знака и величины заряда поверхности амфотерных оксидов. Нанример, оксид алюминия в кислой среде имеет иоло жительно заряженную поверхность, а в щелочной среде она заряжена отрицательно. Подобным образом возникает двойной электрический слой и на поверхности между водой и органическими жидкими электролитами, которые могут быть кислотами (органические кислоты), основаниями (амины, четвертичные аммониевые основания) или иметь те и другие функциональные группы (ам-фолиты). [c.63]

В настоящее время широко распространена ионообменная адсорбция с помощью ионитов, которые представляют собой твердую матрицу с ионогенпыми функциональными группами. Если матрица несет отрицательный заряд (фиксирован анион), а обмениваются катионы, адсорбент является катионитом. Если матрица заряжена положительно, а подвижные противоионы несут отрицательный заряд, адсорбент является анионитом. Иониты со смешанными группами называют амфо-литами. [c.39]

Анионные ПАВ — вещества, функциональные группы которых в результате диссоциации в растворе образуют отрицательно ааряженные органические ионы, которые обусловливают поверхностную активность. [c.241]

Тип II— специфические адсорбенты с локализованными на поверхности положительными зарядами или другими электроноакцепторными центрами. Это, в частности, соли, у которых положительный заряд сосредоточен в выдвинутых на поверхность катионах малого радиуса, а отрицательный распределен в больших комплексных анионах, как в BaS04 и алюмосиликатах. К этому типу относятся также адсорбенты, на поверхность которых выходят функциональные группы протонных кислот, например гидро-ксилированная поверхность кремнезема, а также адсорбенты с протонными кислотными центрами. Если на таких адсорбентах молекулы группы А в отсутствие химических реакций адсорбируются неспецифически, то молекулы групры В и группы D адсорбируются специфически. Доля вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции зависит от химического и геометрического строения молекулы и поверхности адсорбента и от температуры. [c.13]

Тип III — специфические адсорбенты, несущие на поверхности отрицательные заряды грани кристаллов, образованные преимущественно анионами, или поверхности пористых полимеров с выходящими наружу нитрильными, карбонильными или эпокситруппами. Адсорбирующие поверхности третьего типа можно также лолучить, нанося на поверхность какого-либо адсорбента-носителя плотные монослои молекул группы В, содержащие, например, нитрильные группы, или заменяя химическим путем функциональные группы на поверхности адсорбента второго типа (например, труппы ОН на поверхности кремнезема) на такие входящие в [c.13]

У катионитов в раствор переходят катионы, которые затем могут обмениваться на катионы, находящиеся в растворе. Функциональными группами у катионитов обычно служат сульфогруппы —50зН, фосфорнокислые группы —РО(ОН)г, карбоксильные группы —СООН, гидроксильные группы —ОН. При контакте ионита с раствором эти группы диссоциируют, посылая в раствор ионы №. В результате этого ионит заряжается отрицательно, раствор около ионита — положительно. В зависимости от степени диссоциации функциональных групп различают сильные и слабые катиониты. Катионит после диссоциации функциональных групп можно условно обозначать формулой Я пК1 , а ионный обмен представить уравнением [c.348]

С). Через Л1, здесь обозначено число функциональных групп /-Г0 типа в лиганде (например, в ЭДТА nN = 2, Псоо = 4). Аналогичное представление значений lgPl для и р-катионов оказывается невозможным для них существенны помехи донорных атомов друг другу, проявляющиеся в виде отрицательных квадратичных и перекрестных членов [c.367]

Эта форма записи особенно наглядно показывает, что в кар-боксилат-ионе гюдвнжные электроны распределены по всей функциональной группе в целом, оба атома кислорода связаны одинаково, а отрицательный заряд рассредоточен между ними. В таком состоянии (с размазанным зарядом) анион обладает особой устойчивостью, и это является второй существенной причиной склонности карбоновых кислот к диссоциации. [c.190]

НИН Известно, что молекулы, в которых центры сосредоточения положительного и отрицательного зарядов не совпадают, обладают дипольным моментом. Чем больше заряды и чем больше расстояние между ними, тем выше дипольный момент. В монофункциональных органических соединениях типа R—X величина дипольного мо> мег1та определяется природой функциональной группы X. Сопоставим величины дипольных моментов некоторых соединений бензольного ряда.СвНа—X [c.220]

Трудно декарбоксилируемые карбоноцые кислоты, радикал которых не содержит функциональных групп, способствующих расщеплению, могут быть декарбо-ксилированы лишь в форме солей в присутствии избытка гидроокиси щелочного металла ЕЛИ СаО. Б этом случае только добавочный отрицательный заряд карбоксильной группы посредством индукции создает возможность отщеплеиня остатка R в виде аинона [c.818]

Однако снижение эффективной длины р адикала в рассмотренных случаях химического изменения строения молекул ПАВ с одновременным увеличением их площади в составе адсорбционных слоев отрицательно сказывается на прочности последних. К этому следует добавить, что ароматическое кольцо в молекуле ПАВ обладает некоторыми полярными свойствами и способностью при наличии в составе ядра или вблизи него ярко выраженных функциональных групп втягиваться в водную фазу. Это также уве/1ичивает разреженность адсорбционного слоя. [c.21]

К существенному искажению результатов хроматографического разделения приводят погрешности, связанные с детектированием, или усилением. Каждый детектор характеризуется специфичностью, линейностью и чувствительностью. Особенно важна проверка на селективность при анализе микропримесей. Отклик УФ-детекторов может изменяться на вещества со схожими функциональными группами в 10" раз. Необходимо отклик детектора прокалибровать для каждого определяемого вещества. Естественно, что вещества, не поглощающие в УФ-области, не дадут сигнала на самописец при использовании в качестве детектора фотометра. При использовании рефрактометра возможно появление отрицательных ликов. Кроме того, этот детектор необходимо термостатировать, чего не требуется для УФ-детектора. [c.175]

ПолифенольнЫе реагенты являются типичными коллоидными электролитами, молекулы которых имеют по две-три функциональные группы (главным образом фенольные, а также карбоксильные сульфогруппы и др.). В водных растворах они образуют мицеллы, объедин.чющие до 10—20 молекул [771, скрепляющиеся, главным обрааом, водородными связями между фенорьными гидроксилами. По своей природе танниды являются анионогенными поверхностноактивными веществами. В кислой среде они адсорбируют значительное количество кислоты, а в щелочной еще большее количество щелочи, что характеризует их ионообменные свойства. Таннидные вытяжки образуют с электролитами буферные смеси, искажающие кривые потенциометрического титрования. Высокая гидрофильность таннидов обусловливает интенсивное, до 200—300%, связывание воды, что объясняет появление отрицательного участка на изотермах адсорбции. [c.126]

При поликонденсации большое влияние на ход реакции оказывают так называемые сопутствующие процессы. Обычно это влияние отрицательно, так как подавляется основная реакция, ухудшается качество синтезируемого продукта, увеличиваются расход сырья и себестоимость и т д По природе сопутствующих процессов их можио разделить на химические и физические. К физическим относятся процессы исключения функцио- i натьпых групп нз реакции вследствие самопроизвольного выпадения полимера (или олигомера) в осадок, блокирования функциональных групп молекулами растворителя, повышения вязкости системы н т д., к химическим — нежелательные реакции функциональных групп с примесями, растворителями, моно функциональными добавками. Например, при взаимодействии [c.152]