Фон, причины антистоксова флуоресценция

Согласно классической теории, причину диффузного рассеяния света следует искать только в колебании плотности среды, через которую проходит свет. Идеально правильные кристаллы по этой теории при абсолютном нУле не дают рассеяния, между тем как газообразные, жидкие и твердые вещества, не обладающие идеально правильной кристаллической формой, рассеивают. При этом природа рассеивающей среды никакой роли не играет рассеянный свет не вступает ни в какое особое взаимодействие с материей и имеет тот же спектральный состав, что и падающий свет. Процесс рассеяния, вызванный колебанием плотности, сокращенно называют как тиндалевским рассеянием, так и р э л е е в-ским рассеянием. Однако тщательные исследования рассеянного света, проведенные Раманом [9] в 1928 г., показали, что тиндалевское рассеяние не является единственным эффектом, наблюдаемым при процессе рассеяния. Кроме спектральных линий падающего света, которые наблюдаются в виде интенсивных линий в рассеивающемся свете, направленном перпендикулярно к падающему, у каждой линии отмечаются слабые спутники. Таким образом, из каждой линии образуется спектр, который в отношении числа, расстояния и интенсивности линий зависит от природы среды рассеяния. Для каждого же данного вещества спектр любой линии остается одинаковым. Разность частот Лv между главной линией (рэлеевской) и ее спутниками (раман-линиями) всегда одна и та же. Она соответствует собственным частотам данного вещества, расположенным в инфракрасной области спектра. Другими словами, данная разность частот Ау не зависит от частоты возбуждающего излучения. Таким образом, при рассеянии возникает свет, который, кроме света первоначальной длины волны, содержит еще свет других длин волн. В общем, раман-линии расположены по отношению к главной линии в области более длинных волн реже встречаются линии, которые находятся в коротковолновой области спектра. Последние называют фиолетовыми или антистоксовыми линиями. Это наименование введено в соответствии со способом обозначения при флуоресценции для нее за чрезвычайно редкими исключениями выполняется закон Стокса, согласно которому спектр флуоресценции всегда располагается с длинноволновой стороны возбуждающей частоты. Кроме этого, раман-эффект ничего общего с явлением флуоресценции не имеет общность обоих явлений состоит единственно в том, что свет после прохождения через среду обладает другой частотой, чем падающий. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология