Координационное число кислорода по отношению

Из веществ с общей формулой МХг двуокись кремния (отношение радиусов 0,29) образует кристаллы с тетраэдрической координацией четырех ионов кислорода вокруг каждого иона кремния фторид магния (отношение радиусов 0,48) и двуокись олова (отношение радиусов 0,51) образуют кристаллы с октаэдрической координацией шести анионов вокруг каждого катиона (структура рутила, рис. 18.2), а фторид кальция (отношение радиусов 0,73) образует кристаллы с кубической координацией восьми анионов вокруг каждого катиона (структура флюорита, рис. 18.3). Координационное число увеличивается по мере возрастания отношения радиусов, как показано на рис. 18.1. [c.515]

Одну из важных модификаций представляет собой поверхность кремнезема, получаемая при его взаимодействии с алюминат-ионами. Существует очень сильное специфическое взаимодействие между оксидами алюминия и кремния, что доказывается чрезвычайно низкой растворимостью алюмосиликатных минералов, таких, например, как глиноземы. Особая взаимосвязь между алюминием и кремнием объясняется, вероятно, тем, что для обоих атомов координационное число по отношению к атому кислорода может при подходящих обстоятельствах иметь значение 4 или 6, а также потому, что и А1, и 51 имеют приблизительно один и тот же атомный диаметр. Поскольку алюминат-ион А1(0Н)Г геометрически подобен 51 (ОН)4, то он может быть введен на поверхность 5[0г или может вступать на ней в обмен, образуя, таким образом, алюмосиликатные участки, имеющие фиксированные отрицательные заряды. [c.560]

Размеры экранирующих ионов обусловливают состав и заряд комплексного иона. Рассмотрим пример комплексных анионов кислородных кислот. Отношения радиусов 8 + (0,29), 81 + (0,39) и Р5+ (0,35) к радиусу иона кислорода соответственно равны 0,21, 029 п 0,26. Отсюда следует, что окружение будет происходить четырьмя кислородными ионами, поскольку для координационного числа 4 отношение Га лежит в пределах от 0,22 до 0,41. Комплексными ионами будут [8104] [Р0.]-,[80.]-. [c.251]

Это — единственно возможная структура для сочетания атомов азота и кислорода в пропорции 2 5, в которой осуществляется координационное число 3. Поэтому азотный ангидрид существует в виде единственной модификации, подобно хлорному ангидриду, но в отличие от ангидрида ближайшего аналога азота — фосфора. Как мы увидим далее, состав и строение модификаций фосфорного ангидрида совершенно отличны от состава и строения азотного ангидрида, так как у фосфора в его высшей валентности координационное число по отношению к кислороду иное, чем у азота 4, а не 3. [c.324]

При бесконечном разбавлении все ионы обладают одним и тем же координационным числом по отношению к молекулам воды. Эти числа почти для всех ионов бесконечно разбавленного раствора равны 4. Это позволяет представить себе механизм гидратации ионов, как процесс замещения этими ионами молекул воды в ее жидкой структуре. При этом четыре пары электронов от четырех ионов кислорода воды при гидратации оттягиваются катионом металла, мощное силовое поле которого обусловливает появление нового 8-электронного слоя у катиона металла. При гидратации анионов, наоборот, происходит потеря анионом четырех пар электронов вследствие образования водородных связей с молекулами воды. Это подтверждается исследованием теплопроводности ионных растворов при бесконечных разбавлениях. Процесс гидратации ионов затрудняет тепловое движение молекул воды в растворе. Растворы можно определить как динамически равновесные системы, в которых протекают процессы диссоциации и ассоциации частиц, подчиняющиеся закону действия масс. [c.57]

В соответствии с правилом Магнуса, наиболее высокие координационные числа по отношению к кислороду имеют большие катионы [c.295]

Поскольку неметаллы одной и той же подгруппы в состоянии высшей валентности имеют разные координационные числа по отношению к кислороду, неодинаковы формы, а вследствие этого и свойства их высших кислородных соединений — ангидридов и кислот. Мало общего в строении и физических свойствах между летучим азотным ангидридом и нелетучей модификацией фосфорного ангидрида, кроме того, что оба вещества — ангидриды <см. стр. 493 и 488) между угольным и кремниевым ангидридом между азотной, фосфорной и сурьмяной кислотами (см. стр. 492, 507). [c.107]

Так как линии рентгеновской флуоресценции возникают вследствие переходов электронов в наиболее глубоких внутренних электронных слоях, энергия химической связи в общем слишком мала для того, чтобы изменить состояние электронов этих слоев. Напротив, в случае легких элементов в образовании связи участвуют электроны М-оболочки. В этом случае могут проявляться заметные смещения длин волн, например, для элемента и его окисла. Для А1/Ср-линий это различие составляет АЯ = 0,02 А. Наряду с изменением длины волны изменяется и относительная интенсивность линий. Длины волн линий алюминия изменяются также в зависимости от его координационного числа по отношению к кислороду. Этим способом можно было бы, например, определить координационные числа алюминия в полевых шпатах и других алюмосиликатах. [c.217]

Только теллуровая кислота имеет формулу ортокислоты в классическом представлении (стр. 341). Йодная кислота содержит на одну молекулу воды меньше, чем гипотетическая гидроокись 1(ОН)7, а сурьмяная и оловянная кислоты содержат соответственно на одну и две молекулы больше, чем гидроокиси 8Ь(ОН)5 и 5п(ОН)4. Таким образом, все эти соединения стремятся к такой структуре, чтобы координационное число по отношению к кислороду было равно шести. Следовательно, в этих случаях координационное число определяет структуру молекул. [c.459]

Таким образом, к двуокисям олова и свинца присоединяются максимально четыре иона 0 (которые по причинам, обсуждаемым ниже, могут присоединять еще и ионы водорода) сверх того количества ионов 0 , которое содержится в нейтральных молекулах. Это положение можно сформулировать следующим образом максимальное координационное число по отношению к кислороду в ряду от углерода к олову повышается с 3 до 6. Тот факт, что кислородные кислоты и их соли (так же как тиокислоты и тиосоли) принадлежат к классу координационных соединений, был отмечен уже Вернером. [c.405]

Если центральный атом комплексного иона окружен несколькими равноудаленными от него атомами, число окружающих атомов называется координационным числом центрального атома. Координационное число зависит главным образом от размеров центрального атома и окружающих его атомов или групп. Вокруг атома азота в нитрат-ионе, КОз, могут расположиться три атома кислорода, поэтому координационное число азота по отношению к кислороду равно 3. Атом серы больше атома азота, поэтому в сульфат-ионе, ЗО , содержится на один атом кислорода больше, чем в нитрат-ионе. Следовательно, координационное число серы по отношению к кислороду равно 4. [c.34]

В гл. 7 уже обсуждалась взаимосвязь, существующая между отношением радиусов и координационным числом. Здесь мы приведем лишь наиболее часто встречающиеся координационные числа (по кислороду) ионов, обычно присутствующих в силикатах (менее характерные координационные числа взяты в скобки) [c.121]

Хорошо известно, что в водных силикатных растворах, возникающих при растворении кремнезема в щелочи, протекают процессы полимеризации и деполимеризации. Структура образующихся силикатных ионов, по мнению некоторых исследователей, определяется pH. Предлагается несколько способов осуществления полимеризации без учета влияния гидратации, при этом координационное число кремния по отношению к кислороду может быть равно 4 или 6. Мы не приводим структурные формулы этих соединений, поскольку они справедливы лишь для низкотемпературных условий. Внутреннее строение, состояние и свойства многокомпонентных растворов при повышенных температурах и давлениях существенно иные, чем в обычных условиях. Одной из основных закономерностей поведения растворенного вещества в водных растворах электролитов является его стремление к ассоциации при повышении параметров, что приводит к полимеризации. Возникающие при этом полисиликатные ионы имеют весьма сложное строение. Точные данные относительно их структуры и молекулярной массы в литературе отсутствуют. Отмечается лишь, что силикатные полианионы, имеющие в ядре нейтральный ЗЮг с кремнием в четверной координации, а на поверхности несущие заряды группы с 6 координированными атомами кремния, взаимодействуя с натрием, [c.125]

Это утверждение довольно спорно, в особенности в отношении молекул воды, координированных металлом в составе комплексного иона. Кроме того,, приводимые автором в этом же разделе многочисленные примеры, в которых атом кислорода имеет координационное число 3 или 4, опровергают его тезис о том, что кислород редко образует больше двух ковалентных св.язей, — Яриж ред. [c.194]

Из перечисленного выше списка важнейших для силикатов химических элементов некоторые обладают способностью имитировать кремний. Это прежде всего А1, В и Ве, которые так же, как и кремний, имеют координационное число по отношению к атомам кислорода 4 и координационный многогранник — тетраэдр. Размеры таких тетраэдров тоже близки к размерам кремнекислородных тетраэдров. Из этих трех элементов-имитаторов кремнпя наиболее близки по размерам В и Ве, поэтому аналогия между ними и 81 более полная. Существует мнение, что В в силикатах часто имеет координационное число 3. Оно основано на том, что в структуре борной кислоты и других боратов бор действительно имеет такое координационное число. Однако для силикатов число 3 у бора нехарактерно. [c.341]

Окисел Валентность катиона Координационное число по отношению к анионам кислорода Расстояние, R-0=-, Л / Значение f (вычисленное) Энергия единичной связи, KZKOAlMOAb" [c.851]

Следует отметить глубокую разницу между гидроксо- и ол-груп-ной. Первая из них является координационно ненасыщенной в отношении кислорода, и этим объясняется присущая ей способность к присоединению иоиа водорода. Координационное число кислорода при этом становится равным трем, а гидроксо-груипа превращается в акво-группу. В противоположность этому ол-грунпа координационно насыщена в отношении кислорода два координационных места заняты центральными нонами обоих комплексных ядер, а третье — ионом водорода. Второму иону водорода присоединиться некуда. Этим и объясняется то обстоятельство, что комплексы, содержащие ол-группу, прп растворении в воде показывают нейтральную реакцию, в то время как для растворов гидроксосолей характерна щелочная реакция. Совершенно такое же отличие существует между координационно ненасыщенной (в отношении азота) гр5"нпой КНг, входящей в состав аминосоедипений Р1(1У), и группой играющей роль мостика в многоядерпых комплексах. [c.498]

Фосфор и мышьяк в своих кислородных кислотах и их анионах имеют координационное число четыре, поскольку атомы кислорода расположены вокруг центрального атома тетраэдрически. Иначе ведет себя сурьма, которая проявляет по отношению к кислороду координационное число, равное шести, и атомы кислорода располагаются октаэдрически. Очевидно, строение этих кислородных кислот и их анионов определяется прежде всего координационным числом по отношению к кислороду и соответствующим атомам, а затем электронной конфигурацией (или их валентностью). [c.458]

При дегидратации ортофосфатов натрия образуются различные конденсированные фосфаты2,66-78 структурой - , аналогичной силикатам, так как координационное число как кремния, так и фосфора по отношению к кислороду всегда равно четырем. Один из четырех атомов кислорода связан с пятивалентным атомом фосфора двойной связью и поэтому не может быть связующим звеном между двумя атомами фосфора. В зависимости от строения конденсированные фосфаты относят к метафосфатам или полифосфатам. [c.280]

В ранее изданной книге [29] автора настоящей монографии были показаны возможные структуры полнсиликат-ионов при допущении, что атом кремния имеет координационное число 6. Еще раньше было сделано предположение [30], что полисилн-кат-ионы представляют собой образования, аналогичные анионам изополи- или гетерополикислот. Однако имеющиеся в настоящее время данные, которые в дальнейшем будут рассмотрены, показывают, что атом кремния в силикат-ионах еще имеет координационное число 4 по отношению к атомам кислорода. Соответственно в предлагаемой теории не будут в какой-либо мере затрагиваться состояния атома кремния с координационным числом 6. [c.172]

Невероятен ион [80б] " и геометрически невероятна конфигурация [30б] . И действительно, неизвестны ни сама ортосерная кислота, ни ее соли, в то время как имеются соли ортотеллуровой кислоты Те(ОН)е, например Ag6Te06 (Те +=0,56А, Га Гх=0,41), и ортоиодной — НзТОй, например Ag5J06 (Т + Те +). Отношение радиуса иона С +(0,2А) к радиусу кислорода равно 0,15, что удовлетворяет координационному числу 3. Отсюда следует возмоншость существования иона (СОз) " и невозможность иона (С04) . [c.251]

Из схемы (см. стр. 279) известно, что тройные неорганические соединения делятся на две грзгапы АВХ и AXY. В первой группе два металлических элемента образуют соединение с одним неметаллическим, во второй — один металлический элемент с двумя неметаллическими. В структурном отношении эти группы также существенно отличаются. Пример первой из них мы уже знаем — это перовскит aTiOs. Для структур этой группы характерно то, что координационные числа катионов обычно больше числа анионов в химической формуле и поэтому никаких особых групп атомов (комплексов) и структуре нет. Так, в структуре перовскита Са имеет координационное число 12, а Ti — 6, в то время как число атомов кислорода, приходящееся на каждый из металлических атомов, равно трем. [c.319]

Несмотря на известные трудности обработки аморфных осадков, методом их элементарного анализа было показано, что координационное число комплексов р. 3. э. равно 6. Так, например, для трехосновной оксикарбоновой лимонной кислоты состав комплекса выражается формулой [Me t2] ". Этот результат был подтвержден и методом титрования растворов солей р. 3. э. растворами цитрата аммония. Такой метод оказался очень наглядным и удобным вследствие малой растворимости простых цитратов р. з. э. При добавлении к раствору соли р. з. э. эквимолярного количества цитрата образуется осадок, количественно растворяющийся при молярном отношении цитрата к р. з. э., равном 2. Аналогичными химическими методами было показано, что координационное число, равное б, типично для большинства комплексов р. з. э. Позже это положение было подтверждено также различными физико-химическими методами, в частности, для соединений р. з. э. с самыми различными комплексонамн. Единичные исключения из этого правила наблюдаются для четырехвалентного церия, иногда дающего соединения с координационным числом, равным 8, а также для ряда комплексов р. 3. э. с координационным числом, равным 4, образующихся при высоких рн растворов. Примером последнего может служить комплекс [МеС11 ], в котором р. 3. э. образуют координационную связь и с кислородом спиртовой группы лимонной кислоты. [c.275]

Как известно, цирконий и гафний по отношению к кислороду имеют координационное число восемь. Можно предположить, что в состав акво-комплекса входит восемь молекул воды — Ъг (НаО) . Нитрат- и хлорид-ионы, занимая одно координационное место, образуют с и НР комплексы типа МеЬ/ [НзО] (при условии постоянства координационного числа). Сульфат-ион может занимать одно (присоединяясь вершиной тетраэдра) или два (присоединяясь по ребру) координационных места [50]. В настоящее время трудно ответить на вопрос, сколько координационных мест занимает -группа в комплексных соединениях с цирконием и гафнием. Рентгеноструктурное исследование [55] кристаллической структуры соли 2г (504)2-4Н20 показало, что 804 -группа занимает одно координационное место (рис. 8). Блюменталь [51] также считает, что 80 -группа в этом соединении и в соединении (ЫН4)4[2г (804)4]-4Н20 занимает одно координационное место. Бейлар [52] пишет, что случаи, когда 80 -группа занимает два координационных места, почти неизвестны. [c.306]

Возможно, что координационные числа более изменчивы в жидкости или аморфной структуре (которую можно рассматривать как переохлажденную жидкость), чем в кристаллической. Уэйл [121] также обратил внимание на то, что координационное число и симметрия могут изменяться в большей степени на поверхности твердого вещества, чем внутри кристаллов. Например, на поверхности, координационное число алюминия может равняться пяти. Однако в отношении твердых тел с ионной решеткой можно применить более общие правила [122]. Среди этих правил имеется правило электростатической валентности и общее правило, заключающееся в том, что структуры, имеющие общие ребра или грани между координационными многогранниками, менее устойчивы, чем структуры, в которых координационные многогранники имеют только общие углы. Во многих кристаллических окисях, построенных из небольших катионов, расположение атомов кислорода почти соответствует плотно упакованным шарам (например окись алюминия и шпинели). В таких структурах объем, приходящийся на грамм-атом кислорода, находится в пределах от 8,5 до 10,5 см . Для окисей, построенных [c.61]

Координационное число алюминия в отношении кислорода менее постоянно. Так, было найдено, что для кристаллов оно имеет значения 4 и б и в одном случае 5. Октаэдрическая координация (г = 6) наблюдается в гидроокисях и в шпинелйх двухвалентных металлов. Предполагают, что такая координация встречается, кроме того, в водных растворах солей алюминия. В кристаллических алюмосиликатах окта эдрически координированный алюминий часто встречается в цепях и в циклических структурах, в которых октаэдры связаны отдельными ребрами. Тетраэдрическую координацию находят также в алюминатах щелочных металлов и в цеолитовых алюмосиликатах, структура которых стабилизуется крупными щелочными катионами. В силлиманитовой форме А12810д половина атомов или ионов алюминия идгеет координационное число 6, а другая половина [c.62]