Радикалы при радиолизе алкилгалогенидов

Обзор Е. Фендлер и Дж. Фендлера вводит нас в интереснейшую область радиационной химии, тесно связанную с многими процессами в органической химии, и демонстрирует большие возможности метода для изучения механизма органических реакций. Метод импульсного радиолиза позволяет регистрировать образование различных, иногда крайне неустойчивых радикальных частиц и изучать их реакционную способность. Это прежде всего относится к изучению реакций первичных продуктов радиолиза воды —гидратированного электрона и гидроксильного радикала — с различными органическими соединениями. Определены константы скоростей реакций гидратированного электрона с ароматическими соединениями, алкилгалогенидами, ненасыщенными и карбонильными соединениями и т. д., в которых электрон выступает как простейший нуклеофил и восстанавливающий агент. Такие реакции могут служить прекрасными моделями для исследования окислительно-восстановительного механизма многих органических реакций, что имеет первостепенное значение именно на современном этапе развития представлений о механизмах многих процессов, ранее относимых к классическим 5к- и Зв-реакциям, для которых в настоящее время предполагается стадия одноэлектронного переноса. [c.6]

Характерной особенностью радикалов, образующихся при низкотемпературном радиолизе алкилгалогенидов (за исключением фторидов), является лх спонтанное превращение после прекращения облучения (5, 26, 28—36] происходит превращение алкильного радикала одного типа в другой (например, м-Н7Сз - - изо-Н,Сз- Mso-Hs i - - (СНз)зС-, либо превращение алкильного радикала в радикал, содержащий атом галогена. Эти процессы энергетически выгодны. [c.202]