Структурные превращения, происходящие при высоких давлениях

Старение — это структурные и релаксационные превращения в материале. При старении металлических сплавов наблюдается коррозионное растрескивание на границах зерен. При старении пластических материалов происходит необратимое изменение их свойств из-за химических превращений, снижается прочность, увеличиваются хрупкость и газопроницаемость. Для резиновых уплотнений привода характерно тепловое старение, которое заключается в необратимом накоплении остаточных деформаций и уменьшении контактного давления при длительном воздействии высоких те мператур, окислительного и диффузионного обмена с жидкостью. [c.24]

СВС-специфич. форма гетерог. горения, требующая высокой уд. пов-сти контакта реагентов. Порошки и газы-наиб. распространенные типы реагентов. Организация СВС заключается в создании пороииовой смеси (шихты) и газовой среды и локальном инициировании процесса (зажигание). Затем происходит самопроизвольное распространение волны горения и остывание синтезир. продукта. На условия, характер и скорость распространения фронта горения, зонную структуру волны горения, механизм хим. и структурных превращений в волне, макс. т-ру и др. влияют хим. природа реагентов, состав и структура шихты, параметры окружающей среды, внеш. воздействия (мех. и энергетические). Типичные значения параметров, харатстеризую-щих СВС размер частиц реагентов 0,1-100 мкм, плотность шихты-от насьпшой до 60% от плотности реагентов, давление окружающего газа 10 -10 Па, т-ра инициирования 900-1500 К, длительность инициирования 0,5-3 с, скорость распространения волны 0,1-10 см/с, т-ра горения 1500-3500 К, скорость нагрева в-ва в волне 10 -10 К/с. [c.292]

Рассмотрим, в первую очередь, наиболее важные для структурной химии реконструктивные превращения. Вообще, изменение структуры и объема вещества всегда происходит вследствие термодинамических причин в соответствии с диаграмлюй состояния вещества. Однако кристаллохимия позволяет избежать запоминания многочисленных фактов, поскольку при повышении давления всегда увеличивается степень заполнения пространства, а уменьщение давления делает стабильной более рыхлую структуру. Поскольку рост КЧ приводит к более плотной упаковке атомов, реконструктивный ФП при высоком давлении всегда повышает координацию атомов. [c.144]

Большой практический интерес представляет изучение процессов деструкции смол и асфальтенообразования из них при нагревании с учетом продолжительности термообработки, температуры, давления окружающей среды различных газов, а также выявление численных значений пороговых температур и концентраций смол в растворах, По мере перехода от смол к асфальтенам происходит повышение их плотности, изменение элементного состава. Кроме этого, плоские молекулы смол [117] превращаются в пространственные, но легко деформируемые молекулы асфальтенов [ 118]. Дальнейшие превращения приводят к образованию продуктов более глубоких форм уплотнения — карбенов и карбоидов. Асфальтены имеют высокую степень конденсированности ядер (3-4 против 2-3 у смол). Установлено, что структурные звенья смол и асфальтенов нефтяных остатков состоят из малореакционных конденсированных ароматических ядер и более реакционных цепей алифатического строения. Наряду с конденсированными ароматическими кольцами в ядре могут находиться и нафтеновые структуры [119], Одним из современных эффективных способов исследования высокомолекулярных соединений нефти является электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), [c.114]

В обзоре [13] отмечается, что полифторалкоксифосфазены имеют лабильную структуру, зависящую от условий получения полимера и его термической предыстории. Главной причиной формирования мезоморфного состояния этих полимеров является специфическое взаимодействие основной полимерной цепи с боковыми цепями, содержащими большое число электроотрицательных атомов фтора. Особенно большое внимание уделялось исследованию поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена]. Отмечается, что своеобразное строение мезофазы этого полимера обуславливает способность полимерного материала в мезоморфном состоянии течь подобно жидкости. Структура изотропного расплава полифосфазена сохраняет основные черты строения мезофазы, отличаясь свернутой конформацией макромолекул [212]. В области 453-493 К существенно изменяются реологические свойства и ряд структурных характеристик мезофазного расплава полимера, что сопровождается тепловым эффектом [213]. Предполагают, что в этой области температур происходит конформационное превращение макромолекул полимера с образованием структуры, промежуточной между одномерной слоевой и двумерной псевдогональной. Обнаружена высокая чувствительность мезофазы поли[бис-(фторэтокси)фосфазена] к приложенному давлению (до 400 МПа) повышение температуры перехода полимера (Г]) из кристаллического состояния в мезофазу, резкое расширение области существования мезофазы с ростом давления, а также ее упорядочение [211]. [c.352]

Структурные изменения, происходящие при превращении природной цаплюлозы в гидратцеллюлозу (изменения взаимного положения звеньев в макромолекуле), являются обратимыми. В результате непродолжительного нагревания при высокой температуре (140—300°) в глицерине или в воде под давлением структура препаратов гидратцеллюлозы изменяется. Соответственно изменяется и рентгенограмма этих препаратов — вместо рентгенограммы, характерной для гидратцеллюлозы, получается отчетливая рентгенограмма природной целлюлозы Это изменение рентгенограмм происходит тем быстрее и полнее, чем меньше прочность связей между молекулами, так как возможность перемещения отдельных звеньев в макромолекуле целлюлозы является необходимым условием осуществления такого перехода. Поэтому наиболее полное изменение рентгенограммы гидратцеллюлозы в рентгенограмму природной целлюлозы наблюдается при нагревании гидратцеллюлозы в жидкостях, вызывающих набухание (например, в глицерине или в других полярных жидкостях). [c.84]