Предварительные исследования окислительно-восстановительных

Нами исследованы различные способы реактивации отработанных в промышленных условиях АПК [291, 469—472, 474]. Во всех случаях принималось во внимание наличие в контактах серы и ее возможное влияние на полноту восстановления активности катализатора. В ходе предварительных исследований метода реактивации аммонийными солями [469] были сделаны некоторые отступления от известной методики [473]. Затем был взят образец отработанного АП-56 после 20 месяцев эксплуатации в третьем реакторе промышленной установки 35-11/300 (табл. 25). Образец был разделен на три части, каждая из которых обрабатывалась соответствующим образом. Первая часть подвергалась солевой пропитке раствором хлористого и азотнокислого аммония, вторая была предварительно восстановлена водородом, а затем производилась солевая пропитка. Третья часть подвергалась окислительно-восстановительной регенерации и затем пропитке раствором солей хлорида и нитрата аммония. [c.179]

Для решения задач, упомянутых в пункте 1, применяются предварительные реакции, очень близкие к неорганическим капельным реакциям. Например, для определения элементов (металлов и неметаллов) в органических соединениях и солях органических кислот и оснований требуется прежде всего произвести минерализацию вещества мокрым или сухим способом и после этого проанализировать полученные продукты методами, заимствованными из неорганического капельного анализа. Капельными реакциями пользуются также для непосредственного определения кислотно-основного характера органических соединений или их способности участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. Опыт, приобретенный в капельном неорганическом анализе, весьма полезен и в органическом анализе при выполнении предварительных испытаний или при разработке новых вариантов предварительных испытаний. Следовательно, в предварительное исследование входит круг вопросов, для разрешения которых применяют методы, в которых использованы [c.21]

При необходимости образцы измельчались в шаровой мельнице до образования частиц определенного размера, обрабатывались разбавленной НС1, отфильтровывались, высушивались и экстрагировались в экстракторе Сокслета. Сырой продут состоял главным образом из сильно окрашенных смолистых веществ, содержание которых колебалось от 1 до 10% веса органического вещества в первоначальном образце. Жирные кислоты составляли всего 0,1% сырого экстракта. С целью получения раздельных пиков при газо-жидкостном хроматографическом анализе, исходные образцы подвергались предварительной частичной очистке, включающей химическую очистку и селективную экстракцию. Насыщенные жирные кислоты могут противостоять довольно сильным окислительным и восстановительным процессам, во время которых разрушаются смолы. Метиловые эфиры жирных кислот гораздо больше растворимы в петро-лейном эфире, чем смолы. Авторами применялись различные комбинации обработок жирных кислот. Эффективность этих методов проверялась мечеными атомами С жирных кислот. При проведении предварительных исследований были предприняты меры для сохранения ненасыщенных кислот. Позднее выяснилось, что в древних породах в значительных количествах присутствовали только насыщенные жирные кислоты. Это обстоятельство заставило соответственно изменить методы исследования. [c.170]

Электролитические препаративные методы в области органической химии распространены не очень широко. Это объясняется прежде всего трудностью определения оптимальных условий электролиза обычными электрохимическими методами. Во многих случаях определение оптимального значения электродного потенциала для данной реакции вообще невозможно, ибо, как правило, окислительно-восстановительные реакции, к которым приложимы обычные потенциометрические методы, встречаются редко. Дело значительно упрощается, если использовать для определения оптимальных условий электролиза полярографический метод. Исследуя условия электролиза исходного вещества при различных температурах, pH и т. п., можно легко подобрать оптимальные условия для электролитического приготовления многих препаратов, независимо от того, будет ли реакция обратимой или нет. Заменяя ртутный капельный электрод твердыми микроэлектродами, можно подобрать наиболее удовлетворительный материал для электрода. Наконец, данные, полученные, при предварительном полярографическом исследовании, могут оказать помощь при подборе подходящего химического окислителя или восстановителя. [c.74]

Предварительные исследования стойкости ионитовых мембран в кислотах, щелочах и окислительно-восстановительных средах дают возможность подобрать для практических целей наиболее оптимальные мембраны, а также получить ценную в теоретическом отношении информацию о стойкости ионогенных групп, сшивающих агентов, связующих материалов, армирующих сеток и т. д. [c.48]

Из всех видов хроматографического анализа окислительно-восстановительный метод до настоящего времени остается совершенно не изученным. Однако предварительные исследования показывают, что этот метод позволит разрешить ряд интересных и важных задач. [c.252]

Характерные зависимости выхода N0 по длине восстановительных и окислительных факелов при сжигании природного газа приведены на рис. 2.2, а—е. Как и ожидалось, при сжигании природного газа в восстановительных факелах выход оксидов азота происходил за счет быстрых N0, а в окислительных — за счет термических оксидов азота. Причем выход быстрых N0 начинается с температур 7= 1250... 1300 К в узком интервале ДГ = 100 К, а выход термических — только при температурах Т> 1800 К и избытках воздуха а > 0,95. Содержание N0 в продуктах сгорания обоих факелов к моменту достижения их максимальных температур невелико, что объясняется малыми временами пребывания в зоне высоких температур (от примерно 1200 К до Г ах)- Конечный выход N0 и СО в зависимости от избытков воздуха в факелах представлен соответственно на рис. 2.3, а, б. При полном предварительном смешении топлива и воздуха максимальный выход оксидов азота (на начальном участке газового факела) имеет место при избытках воздуха а = 1,05... 1,1. Минимальное содержание N0 в топочных газах наблюдается при а = 0,85...0,9, что подтверждается исследованиями [5]. [c.41]

Однако по данным этих авторов скорость восстановления катализатора в 8 раз больше скорости его окисления. Реакция окисления СО протекает с одинаковой скоростью на двух образцах МпО 2 (один из них предварительно обработан кислородом), что указывает, по мнению авторов, на несостоятельность теории Бентона. Использование метода меченых атомов позволяет проверить характер участия кислорода в процессе. Восстановительно-окислительный механизм реакций зависит от подвижности кислорода в решетке. Исследование изотопного кислородного обмена позволяет выяснить способность кислорода к перемещению по решетке окислов металлов (см. стр. 41). [c.94]

Область применения пористых полимерных материалов можно существенно расширить путем их модификации. В этой связи на кафедре проводятся исследования по получению бактерицидных полимерных материалов на основе пористого полиэтилена и полипропилена. Подробное исследование привитой полимеризации акриловой кислоты на предварительно озонированные образцы позволило найти оптимальные условия реакции, при которых реализуется поверхностная прививка по стенкам пор без существенного изменения производительности пористой системы. Привитую полиакриловую кислоту можно использовать как основу дальнейшей модификации. В частности, применение полигексаметиленгуани-дина, образующего интерполимерный комплекс с ПАК, позволило получить бактерицидные системы, эффективно работающие против многих патогенных микроорганизмов. Высокая биоцидная активность ПГМГ в сочетании с низкой токсичностью, простотой синтеза и доступностью исходных веществ могут дать высокий положительный эффект в тех областях жизнедеятельности людей, где необходима антимикробная защита очистка и обеззараживание воды, дезинфекция, медицина, сельское хозяйство и проч. Использование в качестве инициатора для привитой полимеризации акриловой кислоты окислительно-восстановительной системы на основе двуокиси серы и гидропероксидов, образующихся при озонировании пористого полиэтилена, позволило существенно повысить гидрофильность модифицированного полимера - ПЭ. Начаты работы по модификации технического углерода, в частности сажи, применяющейся в качестве наполнителя при синтезе резино-технических изделий, красок и др. Показано, что обработка сажи дифторидом ксенона в соответствующих условиях позволяет получить образец с содержанием фтора до 23%. Процесс фторирования сопровождается изменением надмолекулярной структуры сажи, при этом внедрение фтора идет как за счет физической сорбции, так и за счет ковалентного связывания. [c.116]

Определение N0 в газовой смеси проводят в помощью одного из описанных ПИП после предварительного окисления N0 до NO2 в газовой, жидкой или твердой фазах подходящим окислителем. Для окисления оксида азота до диоксида в жидкой фазе могут быть использованы водные растворы окислителей пероксид водорода, перманганат и бихромат калия или натрия, триоксид хрома, гипохлорит калия. Окисление оксида азота в водных растворах может протекать до диоксида азота или азотной кислоты в зависимости от концентрации окислителя и его стандартного окислительно-восстановительного потенциала. Достигнуть 100 %-ной степени окисления оксида азота до диоксида трудно вследствие частичного диспропорционирования его с образованием HNO2 и HNO3. В качестве окислителей оксида азота испытаны перйодат, персульфат, перманганат и бихроматы калия и натрия, приготовленные в кислых и щелочных водных растворах в различных концентрациях и нанесенные на твердые носители. Наши исследования показали, что наилучшей окисляюшей способностью обладает 50 %-ный раствор бихромата натрия в 10 %-ной H2SO4, нанесенный на диатомит. [c.102]

Биологическая очистка, наиболее широко используемая в Нидерландах и ФРГ, целесообразна главным образом при одновременном содержании в воде железа, марганца и аммиака. Для биологической очистки чаще всего используют сухие фильтры (см. п. 9.5.4), но применяются также сооружения двухстадийной фильтрации, где процессы протекают в следующем порядке добавление очень небольшого количества воздуха к необработанной воде (предпочтительно контролировать ее окислительно-восстановительный потенциал), удаление железа на фильтре первой ступени, интенсивная аэрация, удаление марганца на фильтре второй ступени (микроорганизмы, способные к окислению марганца, могут развиваться, если содержание железа уменьшается до очень низкого уровня). Тем не менее подсчитать прирост микроорганизмов невозможно, и сооружения, проектируемые по этому принципу, иногда трудны для контроля. Прежде чем выбрать систему, нужно провести предварительные исследования, которые доказали бы ее надежность. [c.45]

Исследование реологических свойств растворов ненасыщенных олигоэфиров. в которые добавлен стиромаль. показало, что при отсутствии инициатора и ускорителя полимеризации система загустевает незначительно. Однако с введением окислительно-восстановительной системы после 2 ч выдерживания растворов в закрытой емкости небольщие добавки стиромаля (от 0,5 до 1" ) происходит сильное структурирование композиции. Максимальная вязкость таких растворов составляет ИО, минимальная-4 Па-с. Значительное расхождение вязкости разрущенной и неразрушенной структуры свидетельствует о хороших тиксотропных свойствах растворов ненасыщенных олигоэфиров, модифицированных стиромалем. Выдерживание растворов олигоэфиров, содержащих инициатор и ускоритель полимеризации, в этих же условиях без стиромаля не приводит к формированию тиксотропной структуры. На основании этих исследований стиромаль вводили в количестве от 0,4 до 2 (в расчете на полуфабри-катную основу лака). Стиромаль растворяли в ацетоне, количество которого не превышало 5° от массы основы лака. После введения стиромаля лак тщательно перемешивали и доводили до рабочей вязкости смесью растворителей, например, толуола и циклогексанона в соотношении 70 30. Готовый раствор лака наносили в э.тектростатическом поле на вертикальные поверхности изделий из древесины. При введении в лак 0,5-0.7 ,, стиромаля по указанной технологии полностью предотвращается стекание его с вертикальной поверхности. За один цикл наносили покрытие толщиной 130 мкм. В то же время было установлено, что в процессе сушки покрытий при 60-70 С в результате снижения вязкости происходило стекание лака. С целью устранения стекания лака в него вводили 1,5° -ный толуольный или стирольный раствор нафтената кобальта в количестве от 1 до 5" . Наилучшие результаты получены при введении в лак раствора нафтената кобальта в количестве 3" . Раствор композиции предварительно выдерживается в течение 18 ч. Жизнеспособность композиции составляла 4-5 сут. Введение небольшого количества стиромаля способствовало увеличению прочности покрытий и соответственно снижению внутренних напряжений на 20-25°,,. Адгезионная прочность полиэфирных покрытий к древесине и стеклу практически не зависела от содержания стиромаля. [c.161]

Пиридиновые окислительно-восстановительные системы, хотя и представляют интерес как природные продукты, вначале были также исключены из работы. В то время казалось неясным, идет ли присоединение водорода к кольцу в положение 2 или 4 кроме того, при предварительных исследованиях с поли(винилпиридинбутил)-бромидом, проведенных профессором Фуоссом, обнаружилось, что работа с этим полимером сопряжена с экспериментальными затруднениями из-за его чрезмерной чувствительности к окружающим условиям [4]. [c.17]

При рассмотрении уже известных гидрохинон-формальдегидных полимеров оказалось, что они также должны быть исключены из предварительных исследований, так как в них окислительно-вос-у становительная группа является составной частью полимерной ма- рицы. Поскольку гидрохинон изменяет свои размеры при переходе хинон, окисление гидрохинона и восстановление хинона вносят ц некоторые ограничения, которые усложнят интерпретацию их поведения. Предварительные исследования показали, также, что работать с этими веществами довольно сложно. Манеке [12], однако, удалось преодолеть некоторые из затруднений, и он много работал с полимерами гидрохинон-феноло-формальдегидного типа. На подобные соединения указывает и Крона [10]. Солоуэй и Шварц [20] сообщили о получении полимеров феноло-формальдегидного типа на основе полиоксисоединений с конденсированными бензольными ядрами. Сансони приготовил сшитые редокс-полимеры ( редокситы ) путем смешанной конденсации метиленового голубого, формальдегида и резорцина [18]. Отдельные исследования были проведены также с феноло-формальдегидными полимерами и с ионооб менными смолами. Ионообменники были модифицированы путем сочетания их с диазониевой солью и восстановления продукта сочетания или взаимодействием их с солью Фреми. Результаты были мало обнадеживающими [22]. Хотя окислительно-восстановительные свойства и очевидны, продукты реакции с трудом удавалось очистить, и ход реакции был не ясен. При предварительном анализе (схема 3) было устяновдено наличие структуры поливинил- [c.17]

Предполагаемая роль цистеина в процессах полимеризации в присутствии и под действием серусодержащих белков иллюстрируется результатами исследования Липсона и Хопа [292], показавших, что метакриловая кислота полимеризуется в присутствии цистеина и персульфата аммония. Таким образом, естественно, что шерсть, которая содержит цистин с его легко восстанавливаемой дисульфидной группой, может инициировать полимеризацию, входя в состав соответствующей окислительно-восстановительной системы. В 1949 г. Липсон и Спикмен [288] сообщили о полимеризации метакриловой кислоты в шерсти, которая была предварительно пропитана разбавленным раствором железоаммиачных квасцов, а затем высушена. По данным этих авторов, полимеризация лучше всего протекает при низком значении pH, в отсутствие кислорода, но в присутствии следов перекиси водорода. [c.418]

Такого рода высшие гидриды палладия, которые можно рассматривать как пергидриды, играют, повидимому, существенную роль при расщеплении воды системой гипофосфит — палладий . Вопрос этот будет более подробно изложен в одном из последующих сообщений. Здесь mojkho только предварительно указать на то, что, по всей вероятности, вода участвует в распаде пергидрида палладия таким образом, что промежуточно образуется чрезвычайно неустойчивая (до сих пор гипотетическая) закись водорода или нергидрид кислорода. Если допустить, что в растительном и животном организме расщепление воды происходит посредством системы окисляемое вещество — вещество, поглощающее водород , то промежуточные пергидриды и нергидрид кислорода должны иметь для биохимических восстановительных процессов такое же значение, как перекиси и перекись водорода для биохимических окислительных процессов. На основании этих представлений, которые, конечно, можно рассматривать только как ориентирующую гипотезу, и была подвергнута мною исследованию область биохимических восстановительных процессов. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология