Изучение механизма органических реакций

С помощью меченых соединений часто изучают механизмы фрагментации молекул органических соединений в условиях масс-спектрометрии. В этом случае по сдвигу массового числа осколочного иона в спектре селективно меченного соединения можно определить состав иона, изучить процессы миграции атомов и групп атомов. Синтез меченых соединений используют также для решения структурно-аналитических задач. Меченые аналоги изучаемого вещества широко применяют в качестве внутренних стандартов при количественных масс-спектрометрических определениях веществ в больших объемах жидкостей, в частности биологических. С помощью масс-спектрометрии определяют содержание конкретного вещества и положение метки в изотопно-меченых аналогах при изучении механизмов органических реакций и путей трансформации биологически активных веществ в живых организмах и культуральных жидкостях. [c.76]

Существуют пары стереоизомеров, настолько мало отличающиеся по строению и, следовательно, по свойствам, что из всех физических свойств у них различно только одно, которое можно измерить специальным прибором, с помощью поляризованного света. Использование этих стереоизомеров — один из наиболее чувствительных методов изучения механизмов органических реакций. Обычно для исследования берут один из этих изомеров, но не потому, что он отличается от обычных соединений в стереохимическом отношении использование такого изомера позволяет обнаружить то, что нельзя увидеть на обычных соединениях. Несмотря на большое сходство, один изомер из пары стереоизомеров может служить питательной средой для бактерий, обладать свойствами антибиотика или сильного стимулятора сердечной деятельности, в то время как второй изомер неактивен. [c.73]

ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ [c.303]

ВВЕДЕНИЕ В ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.3]

Цель настоящей книги состоит в том, чтобы преодолеть существующий разрыв между органической химией и биохимией и помочь студенту научиться применять знания, полученные при изучении механизмов органических реакций, для интерпретации механизма действия ферментов. С этой точки зрения данная книга даст возможность студентам старших курсов н аспирантам лучше подготовиться к их последующей исследовательской работе. [c.6]

Теоретические вопросы органической химии. Изучение механизма органических реакций с помощью меченых соединений требует знания природы и конфигурации промежуточных частиц. Только имея данные по относительной стабильности карбониевых ионов, можно создать количественную теорию реакций замещения. Не менее эффективно применение масс-спектрометрии для изучения поведения свободных радикалов в химических реакциях. [c.142]

Итак, с возникновением и быстрым распространением теории химического строения в органической химии появились первые достаточно надежные методы изучения механизма органических реакций критерием истинности этих методов служил органический синтез. G возникновением теории появились также первые возможности систематического изучения каталитических реакций, а с ними и возможности обнаружения промежуточных металлоорганических соединений переменного состава, т. е. тех промежуточных каталитических форм, основным назначением которых является расслабление связей в молекулах исходных продуктов, или, иначе говоря, снижение потенциальных барьеров. [c.162]

Итак, с возникновением и быстрым распространением теории химического строения в органической химии появились первые достаточно надежные методы изучения механизма органических реакций критерием истинности этих методов служил органический синтез. С возникновением теории появились также первые возможности систематического изучения каталитических реакций. [c.73]

Изучение механизма органических реакций. 2. Использование инфракрасных и ультрафиолетовых спектров в органической химии. 3. Липоиды. 4. Органические красители. 5. Некоторые вопросы химиотерапии. 6. Антибиотики. [c.159]

Газовая хроматография является универсальным аналитическим методом, этим и объясняется широкое использование этого метода в различных областях науки и техники, в частности для изучения механизма органических реакций [1]. [c.116]

Кроме очень важного для изучения механизмов органических реакций их подразделения по скоростям, Бренстед в общих чер- [c.88]

Анализируя рассмотренный в настоящем разделе материал, можно заметить, что исследование механизма влияния температуры на протекание органических реакций было к началу 50-х годов одним из наиболее слабо разработанных аспектов структурно-кинетических закономерностей в органической химии. Такое положение сложилось в результате малой изученности механизмов органических реакций в то время. Действительно, если понятно влияние температуры на проведение элементарных актов, то действие ее на сложную реакцию является результатом изменения соотношений между скоростями отдельных стадий. [c.76]

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ МЕХАНИЗМОВ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ [c.213]

В конце 40 — начале 50-х годов было опубликовано довольно много работ, в которых для изучения механизмов органических реакций использовались корреляции между строением и реакционной способностью органических молекул. [c.88]

Причины химической инертности алканов станут понятными, если познакомиться с некоторыми теоретическими представлениями, существующими в органической химии. Успехи, достигнутые в последнее время в изучении механизма органических реакций, дали возможность разделить их по способу нарушения (разрыва) ковалентной связи реагирующей молекулы во время реакции. [c.29]

Завершает монографию глава 13. И хотя к настоящему времени изложению результатов применения ар-метода посвящено огромное число монографий и обзоров и химики уже реже обращаются к его помощи, восхищает талант Питера Сайкса выбрать главное в интерпретации соотношений ЛСЭ и показать информативность даже простейших соотношений типа уравнения Гаммета для изучения механизмов органических реакций. [c.6]

Использование метода радиоактивных индикаторов для изучения механизма органических реакций включает, как правило, следующие этапы. Проводят изучаемую реакцию, используя в качестве одного из исходных веществ органическое соединение, радиоактивная метка в молекуле которого занимает строго определенное положение. Образовавшийся в результате реакции меченый продукт (или продукты) выделяют, а затем подвергают расщеплению таким образом, чтобы одноименные атомы оказались распределены по различным осколкам расщепляемой молекулы. По результатам измерения содержания радиоактивного индикатора в отдельных осколках молекулы судят о распределении меченых атомов между продуктами расщепления. В результате удается идентифицировать места разрыва или образования химических связей, определить, какое из двух или нескольких альтернативных направлений реакции отвечает истинному и т. д. Однозначные результаты, однако, могут быть получены лишь в тех случаях, когда исключена вероятность перераспределения радиоактивного индикатора мел<ду одноименными атомами вследствие изотопного обмена. [c.303]

В этой связи уместно вкратце остановиться на энтропийно-энтальпийных отношениях и значении определения величин и Д5= для изучения механизмов органических реакций. Изменение скорости реакции может происходить как в результате изменения энергии активации Е или энтальпии АН, так и в результате изменения энтропии активации Д5 . Существуют четыре категории отношений между этими величинами. [c.161]

Книга представляет собой учебное пособие для студентов вузов, занимающихся углубленным изучением органической химии и знакомых с фактическим материалом органической химии по общим курсам. В ней рассматриваются электронная теория строения органических соединений, современное учение о механизмах всех основных типов органических реакций. Значительное внимание уделяется использованию термодинамических и кинетических методов, а также методов физической органической химии для изучения механизмов органических реакций и предсказания реакционной способности органических веществ. [c.2]

Научные работы посвящены изучению механизмов органических реакций. Занимался химией диазосоединений, исследовал структуру и реакционную способность диазоэфиров. Изучал реакции лактонов и показал, что при увеличении числа атомов в цикле происходит переход от цис-изомера лактона к гранс-изомеру обнаружил аналогичный эффект для циклических амидов. Работал (середина 1950-х) в области химии аренов. Выдвинул (1960) концепцию 1,3-дипо-лярного циклоприсоединения, благодаря которой удалось получить многие новые пятичленные гетероциклические соединения. Доказал существование валентной таутомерии циклических ненасыщенных соединений, в частности циклооктатетраена. Исследовал также присоединение по двойным связям азот — азот, кинетику перегруппировки Бекмана, стереохимию реакции аминов с ацетиленовыми соединениями и др, [332] [c.547]

Местоположение углерода часто определяется в ходе изучения механизмов органических реакций, особенно в тех случаях, когда весьма вероятна миграция группы нли перегруппировка скелета молекулы, Большинство таких исследований, описанных в литературе, было проведено с радиоактивным изотопом С, Продукт реакции можно подвергнуть расгаеплению, которое позволяет распределить различные исследуемые атомы углерода между меньшими молекулярными фрагментами, Измеряя уровень радиоактивности различных фрагментов, обра зуЕОЩихся при расщепления, можно определить судьбу первоначальнс [c.156]

Скорости обмена лигандов. Поскольку лиганды являются основаниями Льюиса, то реакции их замещения являются реакциями нуклеофильного замещения (Зы) в лигандной сфере центральных ионов. Изучение механизмов органических реакций началось примерно с 1950 г., и по мере развития методов измерения скоростей быстрых реакций накопились многочисленные данные 9 реакциях в лигандной сфере различных металлических ионов. На рис. 4.15 приведены данные о скоростях обмена координационной воды на молекулы воды растворителя, определенные М. Эйгеном и др. в основном релаксационным методом. [c.246]

Выбор исходной концентрации радиоактивного изотопа в меченом соединении определяется степенью суммарного изотопного разбавления в реакционной системе, а также зависит от эффективности метода изотопного анализа. При изучении механизма органических реакций или при проведении анализов методом изотопного разбавления исходная концентрация изотопа на несколько порядков меньше концентрации, необходимой при изучении биологических систем, для которых характерны большие степени разбавления. Самопроизвольный распад соединений, меченных радиоактивными изотопами, обусловлен самопоглоще-нием излучаемой радиации, а также изменением номера атома вследствие изотопного распада. Второй из этих факторов обычно не имеет существенного значения, тогда как первый фактор при проведении опытов в условиях высокой удельной активности или при продолжительном хранении следует строго учитывать. [c.31]

Основные научные исследования посвящены стереохимии, изучению механизмов органических реакций, синтезу полициклических структур. Разрабатывал проблемы конформационных эффектов, взаимосвязи конформационного поведения и реакционной способности. Открыл новые конформационные эффекты, в частности эффект гош-отталкива-ния (1970), существование ваннообразных конформаций дигетеро-бициклононанов (1974). Нашел пути синтеза труднодоступных каркасных и полициклических соединений, например оксаадамаитана [c.608]

В некоторых случаях с целью упрощения ряд последовательных стадий объединяется в одну стадию. При этом находит употребление термин механизм стадий (см. [31, стр. 18]). В связи с этим Стрейтвизер [130] констатирует, что задача изучения механизма в зависимости от вносимых упрощений может рассматриваться на различных уровнях. На наиболее высоком из них механизм реакции рассматривается как описание не только всех стадий реакции, но и местонахождения связующих электронов во время превращения. Этот подход нашел широкое применение при изучении механизма органических реакций в конденсированной фазе [118, 130—133]. В принципе элементарный акт химического превращения может быть представлен как перемещение некоторой точки (соответствующей каждому возможному расположению атомов) по поверхности потенциальной энергии ([1, стр. 58]), что практически возможно лишь для систем с числом атомов не более трех [134—136]. При физико-химическом подходе к проверке механизма реакции основную ро.пь играет так называемый кинетический метод [122,137—140]. Этотметод заключается в измерениях концентрации исходных, конечных или устойчивых промежуточных веществ, а также суммарного давления реагирующей смеси в зависимости от [c.113]

Бренстед заимствовал представление о критическом комплексе из работы Марселипа 1915 г. [302], не упо)Мянув о более ранних попытках использования строения и свойств этого промежуточного состояния при изучении механизмов органических реакций (см. стр. 65—66). [c.88]

Основные итоги кинетаческого изучения механизмов органических реакций по материалам работ Хьюза и Инголда [128, 129]) [c.91]

Однако даже это предположение оказалось недостаточным для глубокого изучения механизмов органических реакций. Трудность такого изучения заставила химиков прибегнуть к поискам приближенного решения задачи. Так, немецкий исследователь Ф. Зеель для оценки значений энергий активации при различных положениях заместителей в ароматических молекулах предложил использовать величины энергий образования соответствующих углеродных соединений с двойной связью . [c.23]

Применение моделей переходного состояния . Априорные модели переходного состояния довольно широко использовались химиками в конце 40-х годов при изучении механизмов органических реакций [74, 75]. Применению этих моделей в значительной мере способствовало широкое распространение сложных стерически затрудненных реакций и комплексное влияние стерических препятствий на изменение энергии и энтропии при акти- [c.33]

Сведения об истинных механизмах реакций являлись бы естественной базой для их классификации. Однако сложность изучения механизмов органических реакций такова, что даже для относительно про-Координатпа реакции стых модельных реакций, несмотря [c.58]

Тем не менее в ходе химических превращений могут образовываться некоторые катионы, анионы и радикалы, обладающие умеренной устойчивостью, и на основании изучения механизмов органических реакций известны многочисленные доказательства салю-стоятельного существования таких частиц в качестве промежуточных продуктов реакций. [c.119]

ДАР применяют в физической химии для широкого круга исследований в области кинетики, катализа, электрохимии, термодинамики ионных процессов в неводных растворах в органической химии — для изучения механизмов органических реакций, для ускорения медленно протекающих химических процессов, увеличивающих свои скорости в неводных растворителях в сотни тысяч и миллионы раз в аналитической химии для разработки новых методов анализа неводных растворов, экстракции, дифференциро ванного титрования многокомпонентных смесей электролитов, которое невозможно осуществить в водных растворах, и т. д. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология