Флуоресценция, отношение к первичным фотохимическим процессам

Флуоресценция и внутренняя диссипация изменяются в равной мере с изменением скорости первичного фотопроцесса только в том случае, если фактор, обусловливающий это изменение, не влияет на константу скорости внутренней диссипации. Нет никакого основания полагать, что это справедливо для всех случаев. Априорная вероятность (константа скорости) внутренней конверсии может быть совершенно разной в комплексах X СЫ HZ, НХ СЫ Z, НХ hl HZ и X СЫ Z. Если один из фотостабильных комплексов, например НХ СЫ HZ, рассеивает энергию возбуждения более эффективно, чем светочувствительный комплекс X - hl HZ, то эффект тушения флуоресценции при накоплении этого светостабильного комплекса может перекрывать эффект, стимулирующий флуоресценцию в результате подавления первичного фотохимического процесса. Таким образом результат, в конечном счете, сведется к одновременному уменьшению выхода как флуоресценции, так и фотосинтеза другими словами, флуоресценция, освобожденная в данном случае от одного из двух конкурирующих с нею процессов — от первичного фотопроцесса, будет иметь дело со вторым, более сильным конкурентом, внутренней конверсией, и будет испытывать общее уменьшение. Способность к диссипации энергии у хлорофиллсодержащих комплексов может несколько различаться у разных видов и даже штаммов в противном случае выход флуоресценции должен был бы получаться точно одинаковым во всех растениях. Этим можно объяснить, почему ограничение в снабжении СОд (или полное голодание в отношении Og), повидимому, оказывает различное влияние на флуоресценцию листьев [58, 61], пурпурных бактерий [63] и диатомовых водорослей [67]. В первом случае голодание в отношении СО5, дает значительное [c.235]

Понижение концентрации СОд влияет на выход флуоресценции в том случае, если оно приводит к лимитированию фотосинтеза. Если такое лимитирование имеет место, то хлорофилловый комплекс становится свободным (истощенным в отношении окислителя A Og) и поглощенная им световая энергия не может быть использована для первичного фотохимического процесса. Это уже само по себе должно изменить выход флуоресценции (см. выше). Однако Франк считает этот непосредственный эффект оголения значительно менее важным для флуоресценции, чем действие самонаркотизации, которая является следствием оголения. Он постулирует, [c.363]

Следует отметить, что представление Франка отличается от изложенных выше (см. стр. 363) в трех отношениях 1) предполагается, что с хлорофиллом связывается сам первичный окислитель A Og, а не промежуточный продукт X 2) предполагается, что никакой первичный (или промежуточный) восстановитель ZH не соединяется с хлорофиллом таким образом, чтобы его истощение также могло вызвать увеличение выхода флуоресценции 3) все значительные изменения выхода флуоресценции объясняются наркотизацией посредством полуокисленных метаболитов, а не истощением реагентов. Эти три предположения являются независимыми друг от друга в частности, третье из них, возможно самое важное из всех в интерпретации Франка, можно при желании совместить также с представлением о первичном фотохимическим процессе, как об индуцированной светом [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология