Баджера Бауэра правило

Увеличение концентрации растворенных молекул, содержащих группы ОН и NH, приводит к аномально большому измг-нению характеристик обертонов этих групп. Узкая полоса V/, регистрируемая при низкой концентрации растворенных молекул, при переходе к более высоким концентрациям замещается широкой и сдвинутой по частоте полосой ь- Полоса Vf соответствует колебаниям ОН-групп, не входящих в водородные связи, так называемых свободных ОН-групп, с/. Полоса хь характеризует водородные связи. Она имеет большую ширину Avl/2, но такую же интегральную величину экстинции / гйу, что и f [13, 14]. Смещение ее положения по частоте (Ат) пропорционально энергии водородной связи (ДЯн) (правило Баджера — Бауэра). Анализ ИК-спектров в традиционной области в отличие от анализа обертонов показывает изменение интегральной экстинции / гй в 20 и более раз в зависимости от характера водородных связей. Поэтому применение классической ИК-спектроскопии для определения концентрации свободных ОН-групп представляется достаточно проблематичным. [c.51]

В кристаллогидратах расстояние и ориентация молекул воды имеют оптимальные величины, необходимые для образования водородных связей и связей (взаимодействий) воды с ионами [40]. Причем Ду для НгО или ВгО в гидратах обычно меньше, чем Ду для льда [12, 41]. Если предположить, что правило Баджера — Бауэра справедливо и для взаимодействия типа вода — ион, то ответ на вопрос Может ли взаимодействие ОН... анион быть менее интенсивным, чем взаимодействие ОН... ОН следует считать положительным. Достаточно высокие энергии гидратации, отнесенные к 1 молю ионных пар, требуют некоторого количества молекул воды в кристалле. В ее присутствии энергия гидратации принимает более низкие значения. На основании этого нетрудно понять, почему соли имеют конечную растворимость, несмотря на большую энергию гидратации. Для растворения такой хорошо растворимой соли, как N30, необходимо минимум 9 молекул воды или 18 гидроксильных групп. Поэтому энергия вззимодействия, приходящзяся нз моль ОН-групп, в 18 раз меньше, чем так называемая энергия гидратации , опубликованная в большинстве таблиц. Различия между взаимодействиями типа вода — вода и вода — анион хз- [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология