Изменение внутренней энергии интегральное

Кроме того, над газом, поступающим в подсистему / из подсистемы 7/а (например, из газовой бюретки), производится работа сжатия внешней силой (поднимающей ртуть в бюретке, подробнее см. руководство [1]). В разд. 6 этой главы показано, что при п интегральное изменение внутренней энергии AUi nJA выражается в этом случае той же формулой (см. с. 134), что и полученная в разд. 5 формула (III,61а). При изотермическом сжатии газа работа сжатия полностью (для идеального газа) или частично переходит в тепло, и это учитывается в формулах (1П,61а) и (П1,80б). Однако только часть этого тепла достигает калориметра. Подробнее эти вопросы могут быть рассмотрены только с учетом особенностей проведения конкретного калориметрического опыта в данной конкретной установке. Такой анализ нужен для перехода от измеряемой в калориметре величины ду к величине —AUj. [c.143]

Величины 5 , характеризующие воздействие окружающей среды на систему и определяющие изменение ее внутренней энергии, называют количествами воздействия [9]. Тогда изменение внутренней энергии системы представляется в виде интегрального закона сохранения и превращения энергии [c.14]

На второй стадии набухание происходит практически без изменения интегральной теплоты набухания (внутренняя энергия остается постоянной) и контракции системы. Вторая стадия набухания обычно отличается от первой существенно большим поглощением жидкости. Например, желатина поглощает гидратной ( связанной ) воды около 50 /о (первая стадия), а общее количество воды она может поглотить до 1000 4-2000% (от сухой массы). Из уравнения (VI.70) следует, что вторая стадия набухания характеризуется первым членом этого уравнения, т. е. энтропийным эффектом. Энтропия растет благодаря набуханию отдельных макромолекул, ослаблению связей между ними и росту числа их возможных конформаций. [c.317]

Интегральное изменение внутренней энергии при адсорбции пара в системе J, Пв в случае, когда < и, в расчете на единицу площади поверхности составляет [c.138]

Теплоты адсорбции газов и паров. Рассмотренные в разд. 6 этой главы схемы I, Пб и I, Пв процесса адсорбции (см. рис. П1,13) предполагают постоянство объема системы. При этом условии тепловой эффект процесса равен изменению внутренне энергии этой системы АС/. Интегральное изменение внутренней энергии системы при адсорбции пара по схеме I, Пв выражается уравнением (П1,96) или приближенно уравнениями (П1,96а). При их выводе мы предполагали, что пар поступает в подсистему I с адсорбентом из подсистемы Пв без изменения давления пара над мениском жидкости в микробюретке. На испарение перешедшего в подсистему I количества га = га -f я га молей адсорбата была затрачена скрытая теплота испарения L [или VL в расчете на единицу площади поверхности адсорбента в подсистеме I, см. выражения (П1,96а) и (111,97)]. Однако в рассматриваемом случае, т. е. при переходе этих га молей адсорбата в подсистему I, не производится какой-либо работы внешними силами, так как при соединении подсистем I и Пе нар расширяется в подсистему I самопроизвольно. В одном из опытов, описанных Кальве [29], сосуд с адсорбентом, соответствующий нашей подсистеме /, и сосуд с жидким адсорбатом, соответствующий нашей подсистеме Пв, помещались в один и тот же калориметр, в котором измерялась так называемая чистая теплота адсорбции, т. е. разность между теплотой адсорбции пара и теплотой испарения жидкости в соответствующих условиях. Если положительной счи- [c.141]

Так как нар или газ входит в подсистему / из подсистемы Пв или IIб, не производя работы против какой-либо внешней силы (потому что система имеет жесткие стенки), все изменение внутренней энергии в подсистеме / с адсорбентом выделяется в окружающую эту подсистему I среду в виде теплоты. В этих случаях измеренная в окружающем подсистему I с адсорбентом изотермическом калориметре интегральная теплота при отсутствии теплообмена вне калориметра [c.142]

Определение интегральных и дифференциальных изменений термодинамических функций, адсорбционной системы (свободной энергии F, энтропии S, внутренней энергии U и теплоемкости С) при переходе этой системы из некоторого начального состояния в некоторое конечное состояние. Выбор начального и конечного состояний произволен и определяется соображениями удобства сопоставления получаемых таким путем термодинамических характеристик (т. е. указанных выше изменений термодинамических функций) для разных адсорбционных систем. Поэтому следует выбрать определенные стандартные состояния, одинаковые для всех адсорбционных систем твердое тело — газ. [c.103]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

Следует рассмотреть также и изменения энтропии, внутренней энергии и теплоемкости при адсорбции пара, потому что свойства насыщенного пара зависят от температуры. Интегральное изменение энтропии при адсорбции га молей пара по рассматриваемой нами схеме I, Пв при га [c.137]

Интегральное и дифференциальное изменение внутренней энергии. Для получения интегрального изменения внутренней энергии при адсорбции газа АС/ = AF TAS надо воспользоваться выражени-лми (111,42) для AF и (П1,55) для AS [c.124]

При условии АН <0 (или Д 7<0), которое соблюдается, если при растворении выделяется тепло, так как изменение энтальпии (или внутренней энергии) равно интегральной теплоте растворения с обратным знаком. Такое условие часто соблюдается на практике, например при растворении полярных полимеров в полярных растворителях Положительный тепловой эффект при растворении объясняется тем, что теплота сольватации м,акромоле-кул больше теплоты собственно растворения, а, как извстно, об- [c.438]

В качестве дросселирующего приспособления обычно пользуются расширительным (дроссельным) вентилем. Изменение температуры газа при дросселировании происходит вследствие того, что при обычных температурах почти все реальные газы обладают несколько большей сжимаемостью, чем это следует из закона Бойля — Мариотта. Это объясняется тем, что при сжатии газа молекулы его сближаются и возникает дополнительное действие сил взаимного притяжения. Если затем сжатый газ расширить до первоначального объема, то на это необходимо будет затратить дополнительную работу, которая будет осуществляться за счет внутренней энергии сжатого газа, т. е. путем затраты соответствующего количества содержащегося в нем тепла, ввиду чего температура расширяющегося газа понизится. Различают дифференциальный и интегральный дроссельные эффекты. [c.364]

Вторая стадия набухания протекает практически без изменения интегральной теплоты набухания (внутренняя энергия остается постоянной) и контракции системы. Эта стадия обычно отличается от первой существенно большим поглощением жидкости. Например, желатина поглощает гидратной ( связаи1юй ) [c.364]

Как известно, всякий процесс в системе, протекающий с конечной скоростью, приводит к возмущению максвелловской функции распределения. В частности, возмущение максвелловской функции распределения может происходить за счет неупругих соударений молекул, в результате которых происходит перераспределение массы и внутренней энергии сталкивающихся частиц. В обычных условиях, когда температура смеси Т невысока или достаточно велика энергия активации Е (так что параметр Е=Е кТ 1), число неупругих столкновений молекул много меньше числа упругих соударений. Большинство опубликованных работ посвящено рассмотрению именно этого случая. Первые работы этого направления были выполнены Пригожиным и его сотрудниками [1, 2]. Было установлено, что в общем решении линеаризованного уравнения Больцмана первого приближения появляется дополнительный скалярный член, а решение соответствующего интегрального уравнения оказалось удобным представить (исходя из конкретного вида дополнительных условий) в виде ряда типа Фурье по полиномам Сонина с индексом Авторами упомянутых работ было рассмотрено изменение скорости реакции инициирования типа АЧ-А продукты реакции по сравнению со скоростью этой реакции полученной в предположении максвелловского распределения реагирующих компонент. Считалось, что реакция только начинается, так что концентрацией продуктов реакции можно пренебречь. Таким образом, смесь газов фактически была однокомпонентной, причем имелся сток частиц. Уменьшение скорости реакции, полученное Пригожиным, составляет К= 0Л7 (Е=5), если кинетическая энергия относительного движения молекул больше энергии активации. В работе [21 была сделана попытка получить оценку влияния теплоты реакции на ее скорость. При больших значйниях параметра Е разложение по полиномам Сонина сходится несколько медленнее, чем при умеренных значениях Е (см. стр. 110). [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология