Фенил метилбутадиен

Влияние геометрической изомерии сохраняется и в тех случаях, когда замещающие радикалы между собой различны. Так, транс-транс-1-фенил-4-метилбутадиен количественно реагирует при 80° с малеиновым ангидридом, а его транс-цис-изомер вступает в реакцию лишь при 140° (15 час.) [201]. В тех случаях, где изомеризация в транс-транс-формы невозможна, диеновый синтез не происходит и, например, 1,1,4,4-тетрафенилбутадиен (L) с малеиновым ангидридом не реагирует [200]. [c.22]

Фенил-З-метилбутадиен образует с акриловой кислотой аддукт, являющийся смесью двух стереоизомерных кислот (LIX) и (LX) (5 1), что было доказано дегидрированием каждого в 2-фенил-4-метилбензойную кислоту (сплавление с серой при 230°, 2 часа) [561]. [c.178]

Подобным же образом 1-фенил-4-метилбутадиен реагирует и с винил-фенилкетоном, однако структура аддукта не была установлена [166]. [c.179]

Таким образом, в отличие от 2-фенил-, 2-фенил-1-метил- и 2-фенил-З-метилбутадиенов, 1-метил-3-фенилбутадиен-1,3 конденсируется с несимметричными диенофилами, по-видимому, структурно более избирательно. В данном случае образуется только тот изомер аддукта, у которого в цикле заместитель диенофила находится рядом с метильной группой диена в параположении к фенилу [561]. [c.188]

Метилбутадиен-1,3, толуол б-Фенил-З-метил-пентен-1 (I), 5-фенил-2-метилпентен-1 (II) Система Na — арилалкан — о-хлортолуол (кипятят 2—2,5 ч в атмосфере N3) 125° С, 1 ч. Общий выход 32,2% (преобладает I). Аналогично получают моноаддукты алкилирования боковых цепей этилбензола и изопропилбензола [338] [c.38]

Интересно поведение несимметричных 1,4-замещениых бутадиенов, у которых ориентирующее влияние заместителей взаимно противоположно. Такие диены при конденсации с несимметричными диенофилами обычно дают два структурных изомера, соотношение которых зависит от природы 1,4-заместителей. Так, транс-транс-1-фенил-4-метилбутадиен с акриловой кислотой [175] образуют изомеры (XLV) и (XLVI) в отношении 10 1, причем первый выделен в виде двух геометрических изомеров [202]. [c.36]

С пропиоловой кислотой 1-фенил-2-метилбутадиен образует кислоту (LIII), которая при сплавлении с серой дегидрируется в известную 2-фенил-З метилбензойную кислоту, чем и доказывается рядовое положение всех за местителей в цикле аддукта (LHI) [559]. [c.177]

Таким образом, 1-фенил-З-метилбутадиен, как и 1-фенилбутадиен, при диеновой конденсации с акриловой кислотой образует аддукт орторяда. [c.178]

Фенил-4-метилбутадиен теоретически может существовать в виде четырех геометрических изомеров, но при дегидратации этилстирилкарбинола с бисульфатом натрия образуется смесь транс-транс-(ЬХ1У) и цис-транс-форм (LXV) [140, 564, 565] [c.179]

Транс-цис-1-фенил-4-метилбутадиен (LXV), в отличие от транс-трансизомера (LXIV), реагирует с малеиновым ангидридом только при нагревании смеси около 140—145° в течение 15—16 час. В эти условиях [c.179]

Т ранс-цис-1 -фенил-4-метилбутадиен-1,3 Малеиновый ангидрид. ... LXX LXXI 140—150 , ший 50 565 [c.184]

Фенил-З-метилбутадиен с различными диенофилами тоже конденсируется довольно гладко [575]. С акриловой кислотой он реагирует в кипящем толуоле (6 час.) и так как оба заместителя в молекуле диена из занимаемых ими положений оказывают пара-ориентирующее влияние, то аддукт является смесью структурных изомеров (XXII) и (XXIII) в отношении примерно 1 1. Эти изомеры в чистом виде не выделены, но при дегидрогенизации смеси они соответственно дают З-метил-4-фенил- и 4-метил-З-фенилбензойные кислоты [575]. [c.187]

Аналогично 2-фенил-З-метилбутадиен реагирует с пропиоловой кислотой [575]. В этом случае оба изомера (XXIV) и (XXV) были получены в свободном состоянии их структуры тоже были доказаны дегидрогенизацией в соответствующие бензойные кислоты. [c.187]

С малеиновым ангидридом, а также с метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты 2-фенил-З-метилбутадиен конденсируется в кипящем бензоле (2—8 час.), давая, соответственно, с высокими выходами аддукты (XXVI) и (XXVII) [575], структуры которых доказывались дегидрогенизацией (сплавление с серой) в 4-фенил-5-метилфталевую кислоту. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология