реакционноспособность скорости и параметры активации

Характеризуя реакционную способность системы в случае ионных реакций, мы обычно использовали значения констант скоростей и параметров активации для различных субстратов и реагентов. Однако в случае свободнорадикальных реакций этот метод нередко оказывается мало пригодным. Для вычисления абсолютных значений констант скоростей необходимо знать концентрации участвующих в реакции частиц. К тому же измерение концентраций высоко реакционноспособных свободных радикалов, время жизни которых очень мало, оказывается чрезвычайно трудной задачей и может быть проведено с удовлетворительной точностью только в очень редких случаях. Поэтому для характеристики реакционной способности соединений в свободнорадикальных реакциях обычно используют значения относительных констант скоростей, получаемых при конкурентном взаимодействии двух субстратов с одним радикальным агентом [c.457]

Для кинетической оценки реакционноспособности мономера критерием активности их служит скорость реакции, которая зависит не только от структурных факторов (строение мономера, природа заместителей и т. д.), но также от механизма полимеризации (радикальный, катионный или анионный). Одни и те же структурные факторы должны учитываться при использовании как термодинамического, так и кинетического методов, но во втором случае важна связь этих факторов не с параметрами АЯ и А5, а с влиянием на энергию активации и величину А в уравнении Аррениуса. [c.134]