Время жизни

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Время жизни образовавшегося дихлоркарбена всегда крайне мало. В отсутствие реагирующего олефина он выдыхается . Например, хорошо изучены многостадийные и сложные реак-ци с дихлоркарбеном, полученным из трихлорацетата натрия [614]. Однако в случае реакции Макоши весь дихлоркарбен не образуется одновременно. Побочные реакции и гидролиз идут медленно, и система остается реакционноспособной в течение длительного времени даже в отсутствие хорошего акцептора карбена. Таким образом, находящийся в равновесии с исходным реагентом ССЬ может ждать субстрат, и поэтому становится возможной реакция даже с очень дезактивированными субстратами. На практике применяют 50%-ный (концентрированный) водный раствор гидроксида натрия в присутствии ТЭБА как катализатора и хлороформа в качестве растворителя. Общие тенденции к образованию, присоединению и гидролизу ССЬ приведены в табл. 3.18. В отсутствие олефина медленный гидролиз хлороформа ускоряется примерно в 6 раз под действием ТЭБА. Добавление олефина приводит к повышению расхода хлороформа, величина ускорения зависит от природы олефина. Гораздо большее значение имеет то, что соотношение скоростей присоединения карбена и гидролиза хлороформа зависит от нуклеофильности олефина и может изменяться в очень широких пределах [384]. Поэтому малореакционноспособные субстраты следует перемешивать с большим избытком основания и хлороформа длительное время. Из данных, приведенных в табл. 3.18, видно, что условий, оптимальных для всех олефинов, не существует. Тем не менее была проделана большая и успешная работа по оптимизации условий реакции [c.291]

Ясно, что, используя сектор с вырезом 30° (а = /12), мы можем ожидать разницу в скоростях в 12 /2 = 3,46 раза при быстром и медленном вращении. Исходя из вида зависимости скорости реакции от частоты вращения между этими крайними случаями, можно вычислить среднее время жизни ценного процесса. При скорости реакции, приблизительно равной средней скорости в этом интервале, период полупревращения процесса, ответственного за гибель радикалов, будет того же порядка величины, что и интервал между последовательными периодами освещения. [c.104]

Спиновые ограничения иа систему триплет О + триплет О3 делают возможной только одну из четырех ориентаций, в то время как для дублет N0 + триплет О допустима одна ориентация из двух. Заметим, что для любого из образующихся возбужденных электронных состояний время жизни будет меньше, чем для основного состояния, так как их энергия Е должна быть меньше. [c.276]

Если выбрать для V среднюю величину сек , станет равным 10" сек. С другой стороны, при Е /кТ = 35 и х = 12 3.10 сек, так что чем сложнее молекула, тем больше должно быть ее среднее время жизни, прежде чем наступит разложение (для большинства мономолекулярных реакций Е /кТ = 35). Что касается членов, стоящих в знаменателе [см. уравнение (XI.3.1)], то они не играют существенной роли при условии, что Шк2 Е) и Жк2 Е) равны и больше, чем кх Е) и кв Е) соответственно. Из теории РРК следует, что [c.210]

Неудачные попытки обнаружить короткоживущие радикалы (время жизни около 10 в сек) посредством конкурирующих процессов второго порядка (например, с помощью N0) не могут считаться доказательством отсутствия радикалов. [c.228]

Время жизни при испускании инфракрасного света составляет 10" сек. [c.342]

С другой стороны, если сделать такие же вычисления для случая газов, можно найти, что среднее время жизни при стандартной температуре и давлении при Су = 6 кал/моль-град равно [c.375]

Льюис и Эльбе высказали возражения против такого механизма, поскольку О + СО могут образовывать частицу СОа в возбужденном триплетном состоянии с очень коротким временем жизни. Такой аргумент неубедителен, так как время жизни, составляющее всего лишь 10 сек для СОа, было бы достаточным, чтобы объяснить наблюдаемые скорости разветвления. [c.397]

Если рассматривать разбавленные растворы двух частиц А и В в растворителе 8, то в качестве первого приближения следует принять, что, коль скоро в такой системе две частицы АиВ претерпят соударение, они будут находиться в близком соседстве друг с другом в течение более или менее длительного времени. Среднее время жизни такой пары А — В можно грубо определить как время дв> необходимое для того, чтобы частицы, находившиеся первоначально на расстоянии г дв ДРУг от друга, преодолели силы притяжения и разошлись на расстояние 1,77-дв за счет диффузии. Время дв порядка величины [c.425]

Время жизни кинетической цепи (т) определяется концентрацией носителя цепи ([/ 00 ] п случае окисления при высоком давлеиии кислорода) и скоростью инициирования (/ ) [c.290]

Подставив выражение (V, 8) в уравнение (V, 4), получим, что среднее время жизни активного комплекса [c.145]

С понижением давления время между столкновениями возрастает и может превысить время жизни активной молекулы (тст. тл ). Тогда большинство молекул, не успевая дезактивироваться, претерпят превращение, т. е. [c.164]

Активация и для мономолекулярных реакций является результатом соударений, т. е. является бимолекулярным процессом. Благодаря тому, что с усложнением строения молекулы время жизни активного комплекса за счет перераспределения энергии столкновения по внутренним степеням свободы молекулы возрастает, скорость реакции оказывается пропорциональной не числу столкновений, а доле активных молекул в реагирующей системе, которая в свою очередь прямо пропорциональна общему числу реагирующих молекул. Отсюда выполнение кинетического закона первого порядка. [c.164]

Разные изотопы имеют разное время жизни, так же как и биологические объекты, иапример бактерия, собака и галапагосская черепаха... Ученые могут определить скорость распада для каждого изотопа. В следующем разделе вы узнаете больще о радиоактивном распаде. Скорость распада важно знать, чтобы решить, насколько полезен или опасен данный изотоп. [c.327]

Рнс. 25. Случай полимеризация, когда время жизни активного полимерного комплекса велико или когда не происходит обрыва цепи 1 — периодический процесс 2 — непрерывный процесс [c.116]

Рис. 26. Случай полимеризации, когда время жизни активного полимерного комплекса мало

Модель РРК дает ряд других интересных предска.чаний. Так, моя но установить, что при сравнении эффективности двух конкурирующих реакций, таких, как О ЬКО и О-ЬОа, где геометрия и структура реагентов сходны друг с другом, более экзометричная реакция должна протекат . быстрее. Этот результат является прямым следствием закономерности, выражаемой уравнением (XI.3.4), которое указывает, что средние времена жизни результирующих комплексов должны удовлетворять соотношению [c.275]

Гипотеза об образовании С1з (в общем случае для галогенов Хз) или НС12 (в общем случае НХд) как промежуточных соединений в реакциях хлорирования вполне приемлема. Были сделаны попытки обнаружения их в различных реакциях [34]. С кинетической точки зрения можно предположить тримолекулярный процесс С1 + С1- -С12 2012, где С1а— третья частица (см. разд. XII.16). Если Л (С1з) > 3 4КТ, то можно действительно считать, что С1з имеет значительное время жизни, особенно нрн низких температурах. Однако достаточных данных, подтверждающих существование частицы С1з, не получено . [c.302]

Они показали, что при 250° минимальное время жизни комплекса СпНд равно [c.327]

О — N02 в активированном комплексе [N205] вокруг центрального атома О. На основании теории столкновений и полученных значений Джонстон вычислил, что время жизни активированного комплекса [N205] равно примерно 10 сек. Если вероятность дезактивации меньше единицы на одно соударение, то это время будет соответственно больше. [c.361]

Зная среднее время жизни [см. уравнение (XV.2.1)] и среднюю скорость образования комплекса при соударении, можно подсчитать равновесную концентрацию jVab в отсутствие химического взаимодействия [c.428]

На практике факторы частоты для случая мономолекулярной реакции могут быть сильно отличающимися от 10 , поэтому использование этого отношения может привести к серьезным ошибкам. В других случаях также вызывает сомнение возможность устранить последующие реакции радикалов, поскольку даже в случае использования быстропоточной системы время жизни радикалов все-таки короче времени контакта. Поэтому данные Поляни и других количественно ненадежны, хотя они и показывают направление изменений в рядах углеводородов. [c.14]

Время жизни катализатора 1707 в заводских условиях ограничивалось несколькими месяцами. Лабораторные опыты по дегидрированию бутена, когда катализатор непрерывно пополнялся Kg Og, показали, что катализатор не теряет своей активности и избирательности после семи месяцев работы. [c.203]

Процесс над никелевым катализатором осуществляется со скоростью 120 объемов сырья на объом катализатора в час и скоростью подачи пара 2500 объемов на объом катализатора в час (нри стандартных температуре и давлении). При этом температура по мере старения катализатора повышается от 590 до 650°. Время жизни катализатора — семь месяцев. [c.203]

Для молекулы НС1 Х = 3,52-10" см р= 1,03 10 СГСЕ го= 1,282 10" сл. Поэтому То 0,035 сек lQ- сел . ОтсюдаY= 10"т. е. различие между t и То настолько велико, что стабилизация молекулы НС1 путем излучения колебательного кванта практически невозможна. Стабилизация молекулы путем излучения, связанного с электронным переходом, имеет большую вероятность, чем рассмотренный выше процесс, но вероятность ее также невелика. Как известно, время жизни электронновозбужденного атома или молекулы То 10 сек, а так как продолжительность соударения т=иЮ- 2 сек, то величина V оказывается равной Ю . [c.86]

Существующая в этом интервале конфигурация атомов, движу-1ДИХСЯ в сторону конечных продуктов, и является активным ком-глексом. Среднее время жизни активного комплекса [c.145]

Активные молекулы А имеют определенное среднее время жизни Та, обусловленное вероятностью превращения А в конечные продукты. В зависимости от соотношения между та и временем между столкновениямп Тст., уравнение (VI, 3) можно представить в двух предельных формах. При высоких давлениях столкновения настолько часты (тст. <тл ), что почти все молекулы А дезактивируются, не успевая прореагировать, т, е. [c.164]

При возрастании температуры равновесие сдвйгаетсй в сторону исходных веществ, и скорость реакции падает за счет уменьшения концентрации молекул NO I2. Качественно этот же результат получается и при рассмотрении зависимости числа тронных столкновений от температуры с ростом температуры возрастает скорость сталкивающихся молекул озав и уменьшается время жизни сталкивающейся пары тав. Таким образом, число тройных столкновений должно несколько уменьшаться с температурой. Однако теоретические расчеты не совпадают с опытными данными. [c.177]

Была сделана попытка улучшить результат, получаемый по формуле для числа тройных столкновений, путем учета взаимодействия между молекулами, В данном случае это вопрос существенный, поскольку при наличии притяжения между молекулами может значительно возрасти время жизни сталкивающейся пары, что, естественно, приведет к увеличению числа тройных столкновений. Кроме того, с увеличением температуры роль нзаимодейстаия уменьшается, что не может не отразиться на зависимости скорости от температуры. Если принять модель молекулы шаровой с центральным сферическим силовым полем, то, как уже отмечалось, взаимодействие можно учесть путем умножения соответствующих формул для идеального газа на множитель предложенный Сезерлендом (где фо —некоторая постоянная, связанная с энергией взаимодействия). Тогда число 1ройиых соударений [c.177]

Уравненпе (XIV,10) показывает, что Сд достигает С(,д/е в момент времени т = k T — среднее время жизни, которое необходимо для того, чтобы концентрация исходного вещества уменьишлась в е раз е — основание натурального логарифма. [c.330]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.51 , c.89 ]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.0 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.255 ]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.0 ]

Молекулярная фотохимия (1967) -- [ c.15 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.0 ]

Аналитическая лазерная спектроскопия (1982) -- [ c.8 , c.23 , c.200 , c.363 ]

Фотохимия (1968) -- [ c.0 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.40 , c.168 ]

Оптические спектры атомов (1963) -- [ c.394 , c.425 , c.477 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология