Коупу кислорода

Наиболее известным примером является сдвиг от одного атома углерода к другому, наблюдаемый в перегруппировке Коупа 1,5-диенов [(49) (50)] (не путать с элиминированием по Коупу см. разд. 9.9), а также сдвиг от атома кислорода к 1 атому углерода при перегруппировке Кляйзена простых аллил-ариловых эфиров [ (51)(52) ] [c.398]

На практике в четырех из шести случаев результаты свидетельствуют не в пользу большого избытка реагента. Это не только способствует сбережению дорогого реагента, но и сокраш,ает врелгя. необходимое для разложения избытка Л. а., особенно при использовании воды. В работе Хохштейна [3] было показано, что ненасы-ш.енные соединения восстанавливаются Л. а. в разбавленных растворах количественно. При использовании 1,2-кратного избытка учитывается возможность слабого разложения реагента кислородом воздуха. Простая методика Коупа с использованием реагента в виде кусков и перемешивания магнитной мешалкой [251 представляется наиболее привлекательной, что подтвердилось экспериментально. Если куски Л. а. перемешивать с эфиром магнитной мешалкой 1 час при комнатной температуре, то они превращаются в порошок. [c.172]

В этом превращении раскрытие трехчленного цикла сопровождается снятием напряжения. Аналогичные перегруппировки проходят в присутствии кислотных катализаторов. Пиролиз Ы-ацил-производных гомологичных азиридинов протекает в ином направлении— происходит изомеризация в Ы-аллиламиды [154]. Такие перегруппировки проходят через промежуточные состояния, в которых внутримолекулярный перенос протона от атома углерода боковой цепи к кислороду сопровождается, как показано-на схеме, раскрытием трехчленного гетероцикла со стереоспецифическим с-элиминированием (соединение ЬП) аналогично реакции Чугас-ва и пиролизу окисей аминов по Коупу. [c.48]

В ЭТО время многие исследователи считали, что растрескивание резины в атмосферных условиях вызывается действием кислорода. Эту точку зрения защищали Шенард, Кралл и Моррис [399], а также Эванс [392]. Однако Веркентин и др. [405] почти не обнаружили корреляции между окислением и старением продуктов при выдерживании на свету. Даусон и Скотт [406] показали, что напряженная резина не растрескивается в условиях ускоренного теплового старения аналогичные наблюдения были опубликованы Келли, Тейлором и Джонсом [407], а также Сомервиллом, Боллом и Коупе [408]. [c.127]

Переходное состояние должно быть почти плоским, следовательно, атомы водорода и кислорода в циклических соединениях должны находиться в цис-положетп. Однако заслоненная конформация этих заместителей, по-видимому, не является необходимой в противоположность отщеплению по Коупу. [c.232]

Пиролитическое разложение УУ-окисей аминов, приводящее к образованию олефина и замещенного гидроксиламина (реакция Коупа), является реакцией сын-элиминирования р-водорода под действием основания, так как здесь имеет место атака атома кислорода, связанного с азотом семиполярной связью. Л -Окись Ч с-диметил(2-фенилциклогексил)амина дает при разложении [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология