Разложение пиролитическое также

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Выход бензина из нефти увеличивается более чем вдвое при контролируемом пиролитическом разложении крекинг) более высоко кипящих составных частей. Обычно крекинг осуществляют при температуре от 400 до 700° и под давлением от атмосферного до 84 атм. Некоторые процессы требуют присутствия катализаторов, таких, как двуокись кремния или глинозем. Продукты крекинга содержат алканы, алкены, циклоалканы и ароматические углеводороды, многие из которых кипят в пределах, позволяющих использовать их к качестве бензина. Подобные процессы с этаном, пропаном и двумя бутапами ведут к образованию этилена, пропилена и трех бутиле нов, которые служат сырьем для производства пластмасс, каучука и многих других продуктов химической промышленности. Изобутилен (из изобутана) используется для получения 2, 4, 4-триметил-1-пентена в результате катализируемой кислотой реакции двух его молекул. Это соединение можно превратить гидрированием в изооктан, высокосортный бензин. Эти алкены используются также для получения спиртов, которые нужны для разнообразных [c.42]

ГЖХ примен. для разделения и анализа соед., к-рые могут быть переведены в газовую фазу без разложения, а также летучих продуктов пиролиза исследуемого образца (см. Пиролитическая газовая хроматография). С помощью ГЖХ определяются такие физ.-хим. характеристики в-в, как константы распределения, комплексообразования, теплоты растворения, коэф. активности и т. д. [c.117]

Термическое разложение (пиролиз) чаще всего применяется при анализе органических веществ с целью их фрагментации. Пиролитическая техника используется также для отделения определяемого элемента от матрицы (пиролиз в печи). Суть этого способа состоит в том, что поток подходящего газа (водорода, кислорода, азота, хлора и т. п.), требуемого для образования летучего соединения определяемого элемента, пропускают над анализируемой пробой, находящейся в нагретой печи. Определяемый элемент, переходя в летучее соедине- [c.871]

Пиролиз можно использовать для нерастворимых полимеров, а также для материалов, столь перегруженных непрозрачными наполнителями, что прямой анализ становится невозможным. Метод основан на пиролитическом разложении в отсутствие кислорода затем продукты разложения перегоняют и анализируют с помощью ультрафиолетовой спектроскопии. Этот метод в некоторых случаях очень полезен для качественных исследований с количественной же стороны он еще недостаточно изучен. Дальнейшие подробности метода изложены в главе V. [c.234]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

С 1977 г. фирмы—производители графитовых печен выпускают графитовые трубки, покрытые слоем пиролизного графита, который представляет собой модификацию углерода самой высокой плотности. Его получают пиролитическим разложением метана, содержащегося в аргоновой атмосфере в количестве 2—5 об. % при 2100° С. Пирографит отличается очень высокой коррозион-но11 устойчивостью, отсутствием пористости (проба не просачивается в стенки), а также повышенной термоустойчивостью. Поэто- му графитовые трубки с пиролизным покрытием выдерживают от 200 до 1000 определений, в то время как обычные графитовые трубки — 50—200. Более того, при температуре атомизации 2700 С и выше единственным пригодным ато.мизатором является трубка с пиролизным покрытием, остальные разрушаются после 20 определений. [c.167]

Преимущественно продуктами, образующимися на твердой поверхности. Было обнаружено, что небольщие добавки кислорода или паров воды в исходные газы существенно тормозят образование углерода в газовой фазе. Илий и Релей [19] также обнаружили, что при прохождении метана, пропана, бутана, этилена и бензола через длинную нагретую кварцевую трубку характер разложения меняется в зависимости от расстояния от начала трубки. На стенках трубки образуется слой блестящего углерода с прикрепленными к нему тяжелыми и довольно длинными углеродными волокнами. Кроме этого, в газовой фазе образуется больщое количество мягкой черной пудры (сажи) [20]. Проводя детальные исследования образования пиролитических углеродов, наблюдали различие в углеродах, образующихся на поверхности твердого тела и в газовой фазе. [c.268]

Деструкция полиакрилонитрила является ярким примером пиролитического процесса, на скорость протеканий которого оказывают воздействие образующиеся в макромолекулах участки сопряжения. Количество и длина участков сопряжения определяют их катализирующую активность при разложении полимера. Было показано, что период индукции уменьшается с возрастанием содержания сопряженных участков. Предварительное нагревание полимера при 200° С, сопровождающееся накоплением участков сопряжения, приводит не только к резкому уменьшению периода индукции, но и к его полному исчезновению. При этом эффективная энергия активации процесса также снижается (с 61 до 5 ккал моль) [76, 77]. [c.176]

Все указанные выше термические методы основываются на измерениях термодинамического равновесия в нагретых газах. Наряду с ними существуют термические методы, которые можно назвать также кинетическими, так как здесь речь идет об измерении скорости соответствующих химических процессов. Из кинетических мы рассмотрим только пиролитический метод, заключающийся в измерении скорости термического разложения соответствующих веществ. [c.14]

Как было отмечено выше, карбалкоксикарбены, генерируемые пиролитическим разложением диазосоединений, также находятся в синглетном состоянии. Расчет электронной структуры карбметоксикарбена показал, что основным состоянием карбена является о -состояние [580]. [c.80]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Для получения каталитически активных форм различных металлов, таких, как N1, Ре или Р1, большое значение имеет реакция пиролитического разложения их формиатов и оксала-тов. Здесь также идет довольно сложная перестройка структуры, связанная с окислительно-восстановительной реакцией. В связи с существенной перестройкой структуры, которая про- [c.434]

Навеску полимера 3—7 мг взвешивают в кварцевой пробирке и засыпают пробирку доверху окисью никеля. Поместив пробирку с навеской в пустую часть трубки для сожжения, присоединяют азотометр и 3--5 мин продувают установку углекислым газом до появления в азотометре микропузырьков. После этого закрывают край аппарата Киппа, полностью от-К )ыг ают кран азотометра и надвигают печь ( 700 °С) на по-сто.чнное наполнение. Печью для сожжения (900—950 °С) проводят быстрое вытеснение (1—2 мин) двуокиси углерода, надпитая печь на пустые части трубки по ходу газа. Затем закрывают кран азотометра, вытесняют пену и снова его открывают. Проводят пиролитическое разложение навески при дви-электропечи от открытого конца пробирки к ее дну, прекращая передвижение при появлении пузырьков в азотометре. Когда выделение газа прекращается, печь снова передвигают до тех пор, пока ее середина не достигнет дна пробирки, где печь и оставляют до полного выгорания вещества. После этого печь быстро передвигают в направлении постоянного наполнения трубки. Закрывают кран азотометра, снимают все печи и открывают кран аппарата Киппа. Вытеснение проводят таким образом, чтобы пузырьки газа в азотометре шли быстро, но не сливались, регулируя их скорость краном азотометра (объем пропускаемой двуокиси углерода —35 мл). С появлением микропузырьков азотометр отсоединяют и осгавляют его с поднятой грушей. Объем азота замеряют через 15 мин, измерив также температуру воздуха и атмосферное давление. [c.163]

Способ получения графита оказывает существенное влияние на его свойства. Наиболее ценными свойствами обладает графит, полученный пиролитическим разложением метана (пиролитический графит) Пиролитический графит представляет собой по-ликристаллическую форму графита, состоящего из кристаллитов. Электронно-микроскопическое исследование пиролитического графита показало, что он обладает субструктурой, образуемой зернами размерами —0,1 мк . Пиролитический графит отличается сильно выраженными анизотропными свойствами Установлено, что в направлении, параллельном основной плоскости слоев, пиролитический графит ведет себя как полуметалл, т. е. обладает хорошей тепло- и электропроводимостью и большой прочностью. Его теплопроводность в этом направлении больше, чем теплопроводность меди . В направлении, перпендикулярном основной плоскости слоев, пиролитический графит является тепло- и электроизолятором и обладает слабой механической прочностью. Прочность пиролитического графита на растяжение, изгиб и сжатие увеличивается с повышением температуры. Его достоинствами являются также стойкость к окислению и непроницаемость . [c.587]

В последние годы все большее внимание привлекает возможность изготовлять углеграфитные материалы пиролитическим разложением газообразных соединений углерода на накаленных поверхностях. В получаемом таким способом материале почти полностью отсутствуют поры и он отличается исключительно большой анизотропностью, что представляет значительную ценность для некоторых областей технического применения конструкционных материалов. Этим способом можно также воспользоваться для заполнения пор углекерамических изделий с тем, чтобы увеличить их прочность и уменьшить проницаемость для газов и жидкостей. Однако высокая стоимость пиролитических материалов ограничивает их применение. [c.7]

Нафталин — самый дешевый из всех многоядерных ароматических соединений — может быть замедлителем или теплоносителем, так как он довольно радиационностоек. Однако нафталин под облучением (плюс пиролитическое разложение) дает нежелательные твердые коксообразные продукты, которые забивают систему охлаждения. С этой точки зрения полифенилы предпочтительнее, поскольку образующиеся в них смолообразные продукты радиолиза или пиролиза остаются в растворе и почти не изменяют физических свойств органического жидкого теплоносителя (замедлителя), если концентрация полимеров менее 30—40% (что соответствует дозам 10 рад). Полифенилы также превращаются в битум поэтому органическая жидкость, циркулирующая в реакторе, постоянно очищается в дистилляционных колоннах от образующихся полимеров. [c.338]

Как правило, полихлортиациклопентаны стабильны при температурах до 150° С и перегоняются под вакуумом без разложения. Эти соединения можно разложить пиролитически, а также действием спиртовых растворов щелочей, твердого едкого кали, горячего карбоната натрия или цинковой пыли с водой и спиртом. [c.284]

Г. X. прймен. для разделения и анализа смесей газо (напр.. Не, Не, Нг, Ог, СО, СОг, N0, КОг, Нг, газообразных углеводородов), тиердых и жидких в-в, к-рые можно перевести в газовую фазу без разложения, изомеров орг, соед., для анализа летучих продуктов, образующихся при пиролизе исследуемого образца (см. Пиролитическая газовая хроматография). Часто Г. х. использ. для концентрирования разл. примесей. Капиллярная Г. х. дает возможность разделять смеси изотопов Н, О, Не, а также дейте-рий- и тритийзамещенных углеводородов. [c.114]

Химизм и механизм катализа при пиролитическом разложении углеводородов до сих пор мало исследованы. На основании изучения пиролиза модельных углеводородов при 650— 700 °С в присутствии катализаторов — оксидов магния, железа и алюминия — пришли к заключению [386], что результатом применения катализатора является увеличение степени конверсии исходного сырья, но распределение продуктов пиролиза не зависит от наличия и природы дополнительной поверхности пиролиз углеводородов в присутствии исследованных катализаторов протекает по гетерогенно-гомогенному радикальноцепному механизму. На поверхности катализатора могут существовать несколько типов активных центров, ускоряющих, по данным работы [387], реакцию пиролиза в несколько раз. К таким центрам относятся центры со свободной валентностью (поверхностные анион-радикалы — 5 о), а также поверхностные гидрокси-группы — 1—ОН, которые, как правило, имеются в оксидных катализаторах. На поверхности катализатора при пиролизе углеводородов возможны [387] следующие реакции [c.182]

Все указанные выше термические методы основываются на измерениях равновесия химических реакций. Наряду с ними существуют термические методы, которые можно назвать также кинетическими, так как здесь речь идет об измерении скорости соответствующих химических процессов. Из кинетических укажем только пиролитический метод, заключающийся в измерении скорости термического разложения соответствующих веществ. При помощи этого метода энергия разрыва связи Rx—Ra в молекуле RiRa может быть определена через константу скорости мономолекулярного распада RiRa- Ri+Ra- [c.10]

Бис (трифторметил) ртуть получают пиролитическим разложением трифторацетата ртути в присутствии безводного поташа (выход 92,5%) [2], симметризацией трифторметилмеркуриодпда амальгамой кадмия (выход 80—90%) [ИЗ], а также взаимодействием трис (трифторметил) фосфина с HgO (выход 96%) [114]. [c.72]

Для правильного понимания глубокого механизма тонохимических стадий приготовления большое значение имеет изучение диффузии и само-диффузни в твердой фазе при помощи радиоизотопов [41]. Для беспрепятственного течения наиболее ])аснространенных типов центростремительных реакций [42], примерами которых может служить образование металлов (Си, N1, Ре), восстановление окислов или пиролитическое разложение карбонатов и оксалатов (рис. 7), требуется непрерывный приток или у] Од материала через слой продукта реакций. В тех случаях, когда этот приток (увод) осуществляется через твердую фазу, а не через норы и трещины, сугцественпое значение имеет вопрос о природе диффундирующих частиц. По теории Вагнера [43] и Мотта [44], при реакциях окислительно-восстановительного типа, в зависимости от электронного строении окисла, контролирующим может быть движение электронов, (-Ь)-ионов металла или (—)-ионов кислорода. На скорость может оказывать влияние также разность потенциалов, возникающая из-за разной подвижности электронов и тяжелых частиц. [c.12]

Если водород получается чисто термическим разложением углеводородов, то единственными обычно присутствующими в продукте примесями являются небольшие количества углевддородов (обычно -метана) и, возможно, небольшое количество азота. Необычайно трудно добиться полного разложения углеводородов, даже при высоких температурах, так как в таких пиролитических процессах приближение к равновесию происходит очень медленно. Подвергая пиролизу польский естественный газ, ManteP получил водород, содержавший еще 0,7% метана. Во многих уже кратко описанных процессах получающийся водород загрязнен окислами азота и небольшими количествами газообразных углеводородов. Эти загрязнения присутствуют также в газах, получаемых при взаимодействии углеводо родов с водяным гаром при высоких температурах (см. гл. 10). В настоящем разделе мы должны по необходимости ограничиться кратким перечислением методов удаления только этих примесей. Чистота водорода должна быть различной в зависимости от того, для какой цели она предназначается. Для некоторых процессов гидрогенизации (например сжижение угля) может с успехом применяться сравнительно загрязненный водород. С другой стороны, водород, применяющийся для каталитического синтеза аммиака, должен быть свободен от следов кислорода, окиси углерода и водяного пара i . [c.254]

Образование бензотиофена можно объяснить, если допустить, что наряду с основными продуктами пиролитического разложения ДАС образуется также небольшое количество винилтиола, далее конденсирующегося с Ph I по схеме [c.19]

Енаминовые аддукты из га-нитрофенилазида перегруппировываются в пиролитических условиях с элиминированием азота и образованием амидина [327]. Здесь также продукты разложения позволяют определить ориентацию в аддукте 1 1 [c.508]

Интересны также работы по исследованию пленок пиролитического углерода обзор [86] по изучению термического разложения метана работа [87], посвященная процессу образования углерода из паров, диффундирующих из графитовой камеры Кнудсена патенты [88], [89] по производству углеродных пленок, содержащих бор. Исследуя процесс образования и свойства пленки, полученной при пиролизе хлористого этила, авторы [90] натолкнулись на интересное отклонение от закона Ома, а именно электропроводность пленки заметно менялась в зависимости от прикладываемого напряжения, тогда как в [83] при работе с пленками, полученными из углеводородов, не было обнаружено такого отклонения. При уменьшении толщины пленок, напыленных в электрической дуге, удельное сопротивление увеличивается [91], Но все же этот вопрос требует дальнейших исследований. [c.291]

Вследствие того, что только небольшая часть годового прироста растений принимает участие в образовайии угля, органическая сера угля по необходимости должна соответственно представлять только малый процент серы в годичном приросте растений. Предполагалось также, что часть органической серы в угле могла получиться из остатков животных, которые жили в гниющем торфяном болоте. Такие остатки встречаются редко и не имеют большого значения во всяком случае, сернистые соединения этих остатков должны по своей природе иметь сходство с органической серой растений [24]. Продукты пиролитического разложения угля мало послужили для разъяснения вопроса о том, в каком виде сера находится в угле. [c.73]

МаК Карти и сотр. [67] получили новую кристаллическую модификацию бора в результате пиролитического разложения В1д при 800—1000°. При этом были выделены красные монокристаллы длиною — 0,25 мм. Им приписана слегка деформированная кубическая структура, с плотнейшей упаковкой почти правильных икосаэдров, напоминающая структуру В4С. Полученные кристаллы при нагревании выше 1500° превращаются в уже известную ромбоэдрическую форму. Она была приготовлена также Сандсом и Хордом [68] в результате кристаллизации расплава аморфного бора в атмосфере гелия. Аморфный бор высокой степени чистоты был получен группой сотрудников во главе с Михеевой [69] реакцией восстановления В2О3 металлами Ма, К, Ве, М0, Са и А1. Опубликован также способ получения очень чистого бора, состоящий в том, что химически чистый бор рафинируют при 1350—2000° и остаточном давлении <10 — 10" мм рт. ст. [70]. [c.406]

Сталлов графита с различными формами роста" . Графит со структурой, промежуточной между моно- и поликристаллической, получают пиролитическим разложением при 2000—3000° С и давлении 2—13 мм рт. ст. метана или пропана на графитовом стержнеТонкие монокристаллы графита получены-в результате плавки угля в атмосфере аргона при давлении больше 100 атм и 4000° С 21. Вопросам графитообразования посвящены также другие работы, относящиеся к графитизации сажи >22-125 ур. лей 2 . 127 и пиролизу углеводородов 2 . [c.587]

Последние больше распространены в силу простоты их устройства, но они обладают и некоторыми недостатками. Пробу обычно наносят непосредственно на нить или помещают ее в небольшой контейнер, окруженный нитью. Иногда ячейку с пробой размещают в потоке газа-носителя, нить нагревают для получения летучих продуктов разложения пробы, которые потоком газа-носителя переносятся в хроматографическую колонку при этом на выходе из хроматографа получают характеристическую хроматограмму. В литературе были описаны примеры анализа таким методом пластмасс, полимеров и покрытий [1,2], сополимеров [3—5], стеринов [6], микроорганизмов [7, 8], а также ингредиентов пищевых продуктов и лекарственных препаратов [9]. В практических анализах этим методом могут возникать трудности, связанные с вторичными реакциями, и воспроизводимость результатов анализа не всегда удовлетворительна. С развитием надежных методов силанизации в основном пропала необходимость обращаться к этому методу, и в настоящее время пиролитическую газовую хроматографию применяют главным образом в нескольких специальных случаях, таких, как анализ полимеров, хотя некоторые интересные сведения продолжают появляться в литературе. Блэкуэлл [10] применил пиролитическую газовую хроматографию для анализа мономерного состава сополимеров гексафторпропилена и винилиденфторида, а Босс и Хазлетт [11] подвергали пиролизу в золотой реакционной трубке несколь< ко изомеров спиртов и кетонов и анализировали продукты пиролиза при помощи комбинации методов газовая хроматография — масс-спектрометрия. [c.154]

Сакарил можно обнаружить также, пользуясь тем, что при его нагревании на глицериновой бане при 230° происходит пиролитическое разложение с образованием летучего циклогексилами-на (т. кип. 134,5°). Циклогексиламин. егко обнаружить фильтровальной бумагой, пропитанной эфирным раствором 2,4-динитрохлорбензола. На положительную реакцию указывает появление на бумаге более или менее интенсивно окрашенного желтого пятна (см. обнаружение алифатических и ароматических аминов, стр. 350). [c.683]

Хорошим, но еще недостаточно апробированным методом является также способ получения технеция пиролитическим разложением (1 ГН4)2ТсС1б [94]. В атмосфере азота при температуре красного каления эта соль без плавления разлагается, образуя тонкий серебристо-серый порошок металлического технеция. Электролиз раствора технеция использовали для предварительного отделения технеция и для получения его в элементарном состоянии. [c.52]

Метод основан на пиролитическом разложении полимеров, жидких мономеров и других органических веществ с высоким содержанием фтора (до 76%), хлора или брома (до 75%). содержащих также серу и азот, в токе кислорода в присутствии платины и смешанного катализатора, полностью окисляющего продукты разложения и поглощающего фтор, хлор, серу и бром. Оксиды азота улавливаются вне трубки сжигания диоксидом марганца при комнатной температуре. Диоксид углерода и воду определяют по прнвесу поглотительных аппаратов. [c.154]

Другой пиролитический метод получения изопрена, на основе терпеновых углеводородов, в первое время применялся параллельно с сухой перегонкой каучука. У. Тильден, установивший принципиальную возможность разложения терпенов в изопрен [57], затем получил этот углеводород из скипидара (американского), лимонена и терпинеола [58]. Выход изопрена также не превышал 5%. Русский химик В. А. Мокиевский [74] постоянно получал этот диен с таким же малым выходом, который, однако, другому русскому ученому Н. И. Соковнину (см. [117]) удалось увеличить до 8—9%. [c.144]

Политетрафторэтилен распадается в вакууме при температуре выше 500 °С, давая почти чистый мономер [4]. При давлении выше I O мм рт. ст. и температуре 500—700 °С происходит термическая димеризация мономера. В зависимости от времени пребывания паров мономера в пиролитической печи и температуры мономер может разлагаться, образуя с высоким выходом перфторпропилен и перфторизобутилен. Таким образом, разложение больших количеств политетрафторэтилена может быть опасным. Фторированные ненасыщенные побочные продукты, в частности перфторизобутилен, токсичны при вдыхании. Кроме того, мономер при низких температурах образует с кислородом полиперекиси типа —[— Fa Fj—00—]j.—, которые очень нестабильны и способны детонировать. При обычных температурах смеси кислорода и тетрафторэтилена также взрывоопасны. В некоторых случаях при пиролизе больших количеств полимера после возобновления незаконченного ранее процесса пиролиза происходили небольшие взрывы. [c.312]

Для пиролитического разложения часто используются бензоаты, карбонаты или сульфиты. Однако наиболее важной реакцией является термическое разложение ацетатов или ксантоге-натов, известное как реакция Чугаева [6]. Термическое разложение ацетатов первичных спиртов приводит к олефинам с концевой двойной связью. Разложение эфиров вторичных спиртов дает смеси продуктов, особенно в случае спиртов алифатического ряда. С помощью современных аналитических методов была выявлена необходимость исправить первоначальную гипотезу, согласно которой при подобном элиминировании преимущественно получается наименее алкилированный олефин в соответствии с правилом Гофмана. Во всех перечисленных реакциях, особенно в алифатическом ряду, большую роль -играет статистический фактор, т. е. число атомов водорода, находящихся у отдельных р-углеродных атомов и способных к син-от-щеплению, а также стерические эффекты, обязанные несвязанным взаимодействиям в переходном состоянии. Кроме того, в связи с тем что эти реакции протекают при высоких температурах, большое значение приобретает термодинамическая стабильность образующихся олефинов. Термическое разложение [c.146]

Описаны также методы определепия органического углерода в воде, основанные на пиролитическом разложении органических веществ [14, 15] (с чувствительностью до 0,2 мг л [15]). Пи-ролптпческпе анализаторы для анализа сточных вод описаны в работах [16, 17]. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология