Изменения, вызываемые действием света

Изучение общих закономерностей процессов старения, а также изыскание способов повышения стабильности свойств синтетических полимерных материалов имеет большое практическое значение. Основные процессы старения (деструкция и структурирование) подробно рассмотрены в ряде монографий . Однако методы, с помощью которых определяется склонность данного материала к старению в определенных условиях хранения или экаплуатации, недостаточно подробно освещены в литературе. Склонность того или иного материала к старению в определенных условиях хранения или эксплуатации обычно оценивают с помощью методов ускоренного старения в лабораторных условиях, в которых создаются наиболее жесткие режимы воздействия на материал основных факторов, вызывающих старение. Чаще всего старение синтетических материалов как при хранении, так и в условиях эксплуатации вызывается действием повышенной температуры и влажности, УФ-света, кислорода воздуха. Помимо этих внешних факторов, изменение свойств при старении может быть вызвано наличием остаточных напряжений, неравномерностью распределения наполнителя, пластификатора, пигмента и т. п. [c.249]

Под действием света и тепла в присутствии кислорода воздуха полиэтилен окисляется (старение). При старении макромолекулы полиэтилена соединяются кислородными мостиками, что вызывает изменение его химического состава и структуры. Полиэтилен приобретает сетчатую структуру, теряет пластические свойства и эластичность. Пленка полиэтилена становится жесткой и хрупкой. Для предотвращения старения в полиэтилен вводят антиокислители (стабилизаторы) ароматические амины, фенолы и сернистые соединения. Добавляют и некоторое количество наполнителей (например, сажу), которые повышают отражающую способность полиэтилена по отношению к ультрафиолетовым лучам, атмосферостойкость. [c.138]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру. [c.242]

Пиротехнические составы, предназначенные для освещения при фотографировании, основаны на применении химического действия света. Свет действует на фотоматериалы, вызывая химическое изменение их. Фотографические материалы обладают разной чувствительностью к свету различных длин волн. [c.58]

Двуокись титана (как чистую, так и с наполнителями) нельзя применять в сочетаниях с органическими красителями, железной лазурью, ультрамарином, синим кобальтом, стронциановой желтой, сернистым кадмием и некоторыми др. цветными пигментами, так как она вызывает обесцвечивание последних или изменение цвета покрасок, подвергающихся действию света. То же самое происходит не только в красках с обычными связующими, но и в искусственном шелке, матированном добавкой ТЮг. [c.132]

Инертный при комнатной температуре полиэтилен при нагреве окисляется, сульфируется и нитруется, водород в молекуле полиэтилена легко замещается галоидами. При хранении и в процессе изготовления из полиэтилена изделий диэлектрические и механические свойства его ухудшаются. Под действием света и тепла в присутствии кислорода воздуха полиэтилен окисляется — он подвергается старению. При старении макромолекулы полиэтилена соединяются кислородными мостиками, что вызывает изменение его химического состава и структуры. Полиэтилен приобретает сетчатую структуру, при этом он теряет пластические свойства и эластичность. Пленка полиэтилена становится жесткой и хрупкой. Для предотвращения старения в полиэтилен вводят антиокислители (стабилизаторы) ароматические амины, фенолы и сернистые соединения. Добавляют и некоторое количество наполнителей (например, сажу), которые повышают отражающую способность полиэтилена по отношению к ультрафиолетовым лучам, атмосферостойкость. [c.92]

Фотосенсибилизацию вызывает исходный Ф-р-НА, а не продукты его изменения под действием света. Из рис. 127 видно, что пленка, содержащая 1 % предварительно освещенного Ф-р-НА, оказывается несенсибилизированной к свету. [c.161]

Окислительная деструкция является одной из основных причин старения полимеров и выхода из строя многих полимерных изделий. Поэтому проблема защиты полимеров от старения является комплексной. Учитывая все известные виды деструктирующих воздействий на полимеры, можно заключить, что главными из них являются термическая и термоокислительная деструкция, усиливающиеся при одновременном действии света. Эти процессы протекают главным образом по механизму цепных радикальных реакций. Следовательно, меры защиты должны быть в первую очередь направлены на подавление этих реакций в полимерах. Высокомолекулярная природа полимеров является причиной того, что очень малые количества низкомолекулярных химических реагентов способны вызывать существенные изменения физических и механиче- [c.266]

Таким образом, проблема защиты полимеров от старения является комплексной и должна учитывать все эти факторы. Уже из краткого рассмотрения видов деструктирующих воздействий на полимеры можно заключить, что главными из них являются термическая и термоокислительная деструкции, усиливающиеся ири одновременном действии света. Эти процессы протекают главным образом по механизму цепных радикальных реакций. Следовательно, меры защиты должны быть в первую очередь направлены на подавление этих реакций в полимерах. Из рассмотрения химических свойств и реакций полимеров (см. гл. И) мы знаем, что благодаря высокомолекулярной природе полимеров очень малые количества низкомолекулярных химических реагентов способны вызывать существенные изменения физических и механических свойств полимеров. Это в полной мере относится и к кислороду как наиболее распространенному химическому агенту, в контакте с которым работают полимерные изделия. Следовательно, для защиты полимеров. от этих вредных воздействий или для стабилизации полимеров и изделий из них во времени можно исиользовать малые добавки низкомолекулярных веществ, которые будут прерывать развитие [c.201]

Непрерывное действие света. Говоря вкратце, ультрафиолетовое излучение вызывает в коже те же изменения, что и старение, которое будет рассмотрено ниже. Полагают, что, по крайней мере частично, причиной этого являются мутации или изменения, которые происходят в наследственных факторах клеток под действием этого излучения. [c.204]

Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению , связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. В реальных условиях необходимо учитывать и влияние кислорода воздуха, который способствует окислению полимера (фотоокисление). Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызывает необратимые изменения в полимере. Наиболее страдают от фотоокисления пленочные материалы и волокна. [c.388]

Если измененная форма хлорофиллового комплекса имеет зеленый цвет, то возникает вопрос о фотохимическом действии света, поглощенного этой формой. Одна из возможностей заключается в том, что кванты, поглощенные измененной формой, не производят вообще никакого фотохимического действия, другая — в том, что они вызывают фотохимические обратные реакции, например [c.464]

Фотосистемы I и И [39]. Еще в 1943 г. Эмерсон и Люис обнаружили, что квантовый выход фотосинтеза зеленых растений при освещении в области 695—700 нм значительно ниже, чем в области -<670—680 нм [40]. Эффективность этого длинноволнового излучения сильно повышается при добавлении коротковолнового света, при этом квантовый выход фотосинтеза при освещении обоими участками спектра выше, чем при простом суммировании, Такое неаддитивное повышение интенсивности фотосинтеза в длинноволновой части спектра называют эффектом Эмерсона. Эффект Эмерсона отвечает по спектру действия хроматическим переходам. Они заключаются в изменении скорости выделения кислорода при быстрой смене длины волны действующего света коротковолновое излучение вызывает кратковременное повышение скорости выделения кислорода, а длинноволновое —снижение этой скорости. [c.25]

При разбавлении концентрированных окрашенных растворов-электролитов изменяется степень диссоциации их на ионы, что также вызывает отклонения от закона Бера. Кроме диссоциации и ассоциации молекул, на светопоглощение раствора оказывают влияние явления гидролиза, комплексообразования, образования промежуточных продуктов и коллоидов, таутомерные превращения. Сольватация (гидратация) также сказывается на светопоглощении растворов, так как с изменением концентрации процесс сольватации протекает неодинаково. Эти процессы часто связаны с концентрацией в растворе, с температурой, с действием солнечного света и т. п. Изменение концентрации Н+ в растворе приводит к различной степени связанности определяемого иона в окрашенное соединение, к изменению состава окрашенного соединения или даже к его разрушению (стр. 8). Все эти факторы, в той или иной степени, обусловливают изменение характера поглощения света окрашенным раствором и вызывают отклонения от закона Бера. [c.18]

Очень важно по возможности точно определить и воспроизвести основные факторы старения. В зависимости от условий хранения и эксплуатации изделия подвергаются преимущественно действию какого-либо одного из трех основных факторов тепла, света или озона. Так, при хранении резиновых изделий в закрытом темном помещении протекает главным образом тепловое старение. При хранении или эксплуатации изделий на открытом воздухе они подвергаются так называемому атмосферному старению, вызываемому в основном действием света или озона (свето-озон-ное старение). При атмосферном старении следует выделять случаи преимущественно светового старения, например для изделий из всех резин, работающих в ненапряженном состоянии, когда озон не вызывает заметного изменения их свойств, а также для изделий из резин на основе бутилкаучука, полихлоропрена, стойких к озонному растрескиванию, и случаи озонного старения (напряженные резины на основе НК, СКБ, СКС, СКН). При действии Прямых солнечных лучей, когда изделия сильно разогреваются, имеет место с в ет о-те п л о в о е старение , к которому особенно чувствительны тонкостенные изделия. [c.278]

Однако наиболее значительные изменения в свойствах полиамидов происходят под действием света. УФ-излучение с длинами волн менее 300 Нм и при температуре выше 353 К вызывает изменение свойств материала только в присутствии кислорода. [c.143]

Механизм возбуждения молекулярных колебаний нри явлении комбинационного рассеяния совершенно иной. Свет высокой частоты, воздействуя на электронную оболочку молекулы, меняет ее конфигурацию. Но эта конфигурация определяет силы, удерживающие атомы в равновесном состоянии друг около друга. Изменение электронной конфигурации вызывает смещение атомных остатков, которые таким образом приходят в колебание с частотой, свойственной молекуле (собственной частотой). Это колебание атомных остатков в свою очередь может воздействовать на электронную конфигурацию, упрочняя или расслабляя ее, в зависимости от взаимного расположения атомных остатков. Если это имеет место, то интенсивность рассеянного света, которая зависит от легкости, с которой поддается электронная оболочка вынуждающему действию световой волны высокой частоты, будет меняться с периодом, совпадающим с периодом собственного колебания молекулы. Такое периодическое изменение интенсивности рассеянного света, или, как говорят радиоспециалисты, такая модуляция света эквивалентна изменению его частоты. По- [c.23]

При фотохимическом старении так же, как при термоокислительном, ухудшение эксплуатационных свойств ПВХ связано с расходом стабилизатора при взаимодействии с хлористым водородом. Однако, как отмечают авторы этого исследования, в отличие от термостабилизации эффективность фотостабилизации ПВХ в отсутствие УФ-абсорберов зависит от содержания стабилизатора в тонком поверхностном слое. На основании этого делается вывод о том, что высокая эффективность стабилизации ПВХ, подвергающегося действию света, может достигаться не только за счет использования УФ-абсорберов, но и за счет увеличения концентрации термостабилизатора в поверхностном слое изделия. Очевидность того, что изделия из ПВХ подвергаются изменениям в условиях атмосферного воздействия в сравнительно тонких поверхностных слоях не вызывает сомнения, причем в первую очередь эти изменения вызываются действием света [141, с. 105—108, 119—134]. [c.119]

Подобно другим органическим веществам, нефтепродукты подвержены действию света, которое наблюдается как на изменениях самих нефтепродуктов как таковых, так и на изменении динамики их реакции с другими веществами. Как общее правило, нефтепродукты под сильным и продолжительным (несколько дней) дейст- вием света желтеют и темнеют, нередко с выделением из них смолистых веществ или твердых осадков. Напротив, кратковременное освещение иногда вызывает совершенно обратное действие, а именно — посветление нефтепродукта. Более всего подвержены действию света ненасыщенные углеводороды. [c.93]

Хорошо известно, что при увеличении интенсивности света, падающего на сетчатку, ее чувствительность быстро уменьшается. Это может быть обусловлено фосфорилированием какого-то участка молекулы родопсина опсинкиназой, которая специфически действует на выцветший родопсин. По-видимому, фосфорилированный родопсин менее проницаем для Са +, чем нормальный [147]. Кроме того, выцветание родопсина вызывает активацию фосфодиэстеразы, которая особенно эффективно гидролизует циклический (5МР [148]. Таким образом, действие света может вызвать многочисленные вторичные изменения, связанные со снижением концентрации сОМР. [c.67]

Алкилдисульфиды а) встречающиеся в природе, б) добавленные в виде чистых соединений, в) образующиеся в процессе очистки плумбитом натрия, вызывают под действием света изменение цвета или помутнение во всех бензинах. [c.739]

ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИМЕРОВ — процесс разрушения макромолекул высокомолекулярных соединеиий, сопровождающийся изменением их структуры, нонижепием мол. веса, обусловливающими изменение физико-химич., механич., электрич. и других свойств. Д. н. может происходить под действием физич. факторов тепла (термич. Д. п.), света (фотохимич. Д. п.), излучения (радиационная Д. н.) в результате механич. разру цення макромолекул при дроблении, перетирании (собственно механич. Д. п.), при действии ультразвука (ультразвуковая Д. п.) и др. интенсивных механич. воздействиях при действии химич. агентов окислителей (окислительная Д. п.), гидро,литич. агентов (гидролитич. Д. и.), нек-рых восстановителей и т. п. биологич. Д. п. вызывается действием бактерий, грибков, плесени. [c.533]

Химические реакции в цолимерах вызываются также действием света или излучений высоких энергий. При малой длине волны световые кванты могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются светом с длинами волн 2300— 4100 А. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. Может идти сшивание макромолекул. [c.189]

Хл01ристый этилен практически нерастворим в воде, мало растворим Б спирте и эфире, в большинстве случаев смешивается с эфирными маслами, жирами и минеральными маслами. Ои является наиболее стойким из общеупотребительных хлорированных углеводородов и может оставаться без изменения в присутствии воды при температуре кипения, не вызывая коррозии металлической аппаратуры. Наряду со стойкостью по отношению к горячей воде он также стоек к окислению. Хотя хлористый этилен горюч, однако это вещество находится на границе между воспламеняющимися и не воспламеняющимися растшри-телями пламя хлористого этилена легко затушить. Его нижний предел взрыв- чатости в воздухе составляет 6,2% в сравнении с 1,4% для бензола и около 1,5% для обыкновенного бензина i-. Имеется указание на то, что действие света способствует его разложению и гидролизу, но прибавление от 1 до 2% спирта увеличивает стойкость. [c.507]

Представляет, несомненно, интерес выяснить также роль и другп центров окраски в явлениях вспышки. Известно, что под действие , света в F-полосе происходит частичное превращение F-центров в так называемые F -центры, представляющие собой два электроне, локализованные в области одной галоидной вакансии. Образование F -центров, неудачно именуемое в литературе возбуждением , вызывает известное изменение в кривой F-полосы поглощения. Так как продолжительность жизни F -центров мала при комнатной температуре, то опыты с возбуждением удобнее производить при низких температурах. Для выяснения роли F -центров в явлениях вспышки кристалл Na l, окрашенный при комнатной температуре, был помещен в прибор для охлаждения, в котором поддерживалась во время измерения спектрального распределения вспышки постоянная температура около —72°С, либо —183°С. [c.67]

Получение литых фенопластов методом литья требует большого производственного опыта. Особенно много затруднений встречается при изготовлении прозрачных фенопластов светлых цветов, не темнеющих под действием света и воздуха, не содержащих свободного фенола и формальдегида и обладающих хорошей теплостойкостью. Изменение цвета и потемнение смолы под действием света и воздуха вызывается присутствием в смоле небольших количеств лейкооснований, йостененно окисляющихся в красители. Эти красители вместе со свободным фенолом можно удалить иоследователь-ньши промывками сначала водой, затем водным, метиловым спиртом или ацетоном. [c.104]

ФОТОЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ - явления, связанные с действием света на ход электрохимпч. превращений. В общем случае опп вызываются из.менением концентрации веществ, участвующих в электродном процессе, а также перераспределением скачка потенциала вблизи границы раздела электрод— раствор при облучении. Электрохимич. характеристиками фотоэффекта являются а) величина фотоэдс (иногда ее называют фотоиотенцпалом), равная изменению потенциала электрода прп освещении его в режиме постоянного (или нулевого) внешнего тока б) фототок — изменение полного тока через поверхность электрода в потенциостатич. режиме в) фото- [c.280]

Хорошо заш шцая от действия света бесцветный ПВХ, УФ-абсорберы лишь незначительно улучшают светопрочность некоторых чувствительных к свету пигментов, например применяюш,ихся для искусственных кож. Очевидно, это объясняется тем, что изменение окраски пигментов вызывается видимой, непоглош аемой УФ-абсорберами частью светового спектра 569. [c.383]

Фотохимические реакции. Фотохимическими реакциями называют те реакции, которые возникают или ускоряются под действием света. Среди фотохимических реакций имеются реакции синтеза, разложения, восстановления, гидролиза, полимеризации, а также внутримолекулярные перегруппировки и аллотропные изменения. Исключительное значение фотохимические реакции имеют в биологии, так как синтез вещества живых организмов начинается с фотохимического процесса ассимиляции углекислого газа зелеными растениями, содержащими в клетках листьев хлорофилловый аппарат, обеспечивающий образование углеводов из углекислого газа и воды. Для того чтобы энергия света могла активировать молекулы и таким образом вызывать химические реакции, необходимо, чтобы свет поглощался данным соединением (закон Гроттгуса — Дрейпера). Квантовая природа света, открытая М. Планком в 1900 г., привела И. Штарка и А. Эйнштейна к формулировке второго закона фотохимии, согласно которому превращение одной молекулы требует поглощения одного кванта света. Квантовым выходом называют отношение числа молекул, прореагировавших в фотохимической реакции, к числу поглощенных квантов, т. е. величину [c.297]

Самый зам ечательный случай является в отношении хлора к водороду, ка овободно му, так и соединенному с другими элементами. На это явление обратили внимание в начале нашего столетия, и оно особенно было хорошо изучено Гей-Люссаком и Тенаром в 1811 году. Они убедились, что хлор на водород в темноте не действует, а на солнечном свете эти два газа соединяются со взрывом рассеянный свет также вызывает это соединение, но (постепенно, без взрыва. Выше мы видели, что свет и одному хлору сообщает это свойство следовательно, можно думать, что и в случае смеси хлора с водородом свет действует сначала непосредственно на хлор, переводя его в активное состояние впрочем, соединение проиаходит так быстро, что мы не можем отделить этих двух моментов — изменение хлора и соединение его с водородом. Действие хлора на тела, содержащие в своем составе водород, также в большей части случаев зависит от света так, хлорная вода не изменяется в темноте, то есть хлор не в состоянии вытеснить кислород, превратить воду в соляную кислоту но если раствор хлора в воде выставить на свет, то начинается отделение кислорода и образование НС1, и свободный хлор мало-помалу исчезает. Это также доказали еще своими опытами Гей-Люссак и Тенар. В последнее время Бунзен избрал даже это явление как средство для измерения силы химического действия света. [c.258]

Эти исследования доказывают, что большинство тел способны удерживать некоторую часть светового движения и после прекращения действия на них света и отличаются в это.м отношении между собой только большей или меньшей продолжительностью светового впечатления. Таким образом, это свойство, благодаря исследованиям Беккереля, становится не исключительной принадлежностью только некоторых тел, а повидимому, принадлежит большинству из них. Это более или менее обш,ее свойство материи воспринимать световые колебания, по всей вероятности, находится в связи с настоящим химическим действием света мы можем предположить, что это поглощение лучистой энергии, если оно будет происходить в телах малой химической прочности, вызывает в них дальнейшее изменение, то есть как бы фосфоресценция переходит в химическое разложение или соединение. Эти два момента динамического действия на материю могут, повидимому, переходить одно в другое и есть, повидимому, тела, которые легко воспринимают действие света, сами не разлагаясь, но могут это динамическое состояние передавать другим телам, уже разлагающимся химически. Так, по всей вероятности, следует объяснить ускоряющее действие света на AgJ и AgBr примесью к ним различных посторонних, преимущественно окрашивающих веществ, которые сами по себе от действия света не изменяются. [c.268]

При низких температурах РЛ продолжается много часов с непрерывно уменьшающейся интенсивностью. Это объясняется тем, что электроны заключены в ловушки, которыми являются полости в стекле. При нагревании стекла ловушки разрушаются и это приводит к резкому увеличению скорости рекомбинации. При действии света в области поглощения захваченных электронов также происходит быстрая рекомбинация, сопровождающаяся яркой вспышкой люминесценции [179]. Значительное увеличение интенсивности облучения (до 500 раз) не вызывает существенного изменения в форме кривых затухания РЛ. Отсюда следует, что рекомбинация не подчиняется кинетике второго порядка, а, по-видимому, происходит в парах , т. е. электрон рекомбинирует со своим катионом [7, 180, 181]. Этот вывод непосредственно следует из изящных экспериментов, выполненных методом фотоселекции [182]. [c.50]

Интересно использование ионообменных реакций в фоточувствительных смолах. Вообще говоря, воздействие света вызывает в веществе целый комплекс разнородных по физической природе явлений, но мы здесь отметим лишь один класс фоточувствительных смол фоторезисты со сшитой нерастворимой структурой. Примером может служить коричный эфир и азиды поливинилового спирта. Особо важным представляется эффект деструкции сшитой полимерной структуры под действием света и связанное с этим соответствующее изменение растворимости. В последние годы была разработана технология точной печати на контактных полимерных пленках с использованием высокоэнергетических источников излучения (рентгеновских лучей и электронных пучков). Фото деструкция обычно связана с наличием кетонных структур в основной или боковых цепях полимера. Под действием потока электронов легко разрушаются полимеры с винилиденовыми структурами. При облучении электронами соединений типа 107 происходит разложение с вьщелением в качестве продуктов фрагментов, [c.55]

Природные противостарителн НК не вызывают существенного изменения его окраски при освещении таким образом, вопрос стабилизации светлых резин из НК к действию свет сводится [c.155]

Вместо вариаминового синего можно применять краситель СХХ, который продается в виде двойной цинковой соли под названием краситель Биндшедлера зеленый . Как ни странно, изменение его окраски при титровании бывает более заметным, если технический продукт перед употреблением оставляют на несколько месяцев на свету. В этом случае раствор красителя в воде имеет коричневатую, а не зеленую окраску, а прибавление Ре +-ионов при значениях pH между и 3,5 вызывает появление интенсивной зеленой окраски, которая при связывании всего железа (III) комплексоном вновь резко исчезает [56(108)]. Присутствующий в индикаторе цинк не мешает, если титрование проводят в области pH < 3,5. Разложившийся под действием света краситель Биндшедлера зеленый применяют- также при обратном титровании избытка ЭДТА в случае определения хрома (III) [56(111)]. Появление зеленой окраски хорошо заметно, несмотря на то что комплекс ЭДТА с хромом rY сам окрашен в интенсивный фиолетовый цвет. [c.77]