Бензильная перегруппировка феноксильных радикалов

Изучение кинетики гибели 4-метил- и 4-этил-2,6-ди-трег-бутил-феноксилов показало, что этот процесс описывается уравнением первого порядка. Это согласуется со схемой внутримолекулярной бензильной перегруппировки феноксила. Примечательно, что в случае 4-этилпроизводного при повышении температуры происходят изменения в ходе кинетических кривых при температурах выше 47°С процесс уже описывается уравнением второго порядка Причиной этого, очевидно, является возрастание числа активных соударений, что приводит к реакции второго порядка — диспропор-ционированию радикала (см. следующий раздел главы). На скорость изомеризации заметно влияет и полярность растворителя. Например, в полярных растворителях скорость изомеризации падает, что может быть связано с сольватацией образующегося феноксильного радикала [c.123]

Для согласования этих данных Кук [1] предположил, что первичный феноксильный радикал (I) перегруппировывается в бензильный радикал (II), который затем димеризуется в 4,4 -диоксидпбензил (III) и окисляется до стильбенхинона (IV). Однако такая перегруппировка не была экспериментально подтверждена, и вопрос о природе первичного радикала окончательно не выяснен. Для опытного подтверждения этой перегруппировки и дальнейшего изучения механизма окисления ионола мы применили изотопную метку дейтерием и разделение продуктов посредством бумажной хроматографии, ранее примененной для этой цели А. Л. Бучаченко и М. Б. Нейманом [8]. Инфракрасные спектры изучались в растворах I4 в спектрометре Цейсса UR-10. Спектры ЭЙР наблюдались в приборе РЭ-1301. [c.330]

Справочник химика 21