Стильбенхинон

Так, этот радикал окисляет 2,6-ди-7 рет -бутил-4-метилфенол II до стильбенхинона III [c.308]

Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения я-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия 0К(80зК)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [15 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96%. Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19]. [c.203]

Стильбенхинон (40—45% при кипячении с обратным холодильником 4,4 -диоксистильбена в ацетоне с окисью серебра в течение ] ч) [17].- [c.205]

Кэмпбел и Kэпингep изучавшие ранее реакции фенолов с гидроперекисями, обнаружили, что незамещенные фенолы нри этом темнеют и осмоляются, а триалкилфенолы превращаются в вязкие масла, из которых продукты реакции выделяются с трудом. Однако 4-метил-2, 6-ди-трет-бутилфенол в грет-бутаноле при реакции с грег-бутилгидроперекисью в присутствии нафте-ната кобальта дает не стильбенхинон, а твердую перекись с почти количественным выходом [c.44]

Триметилфенол (3) окисляется в стильбенхинон (4) с выходом 93%. [c.233]

Однако фенолы, замещенные в пара-положении метильной группой, в некоторых случаях образуют стильбенхиноны, а не продукты, содержащие перекиси [c.44]

Как и при аналогичных, включающих замещение КОа- реакциях, катализируемых металлами, в этой реакции образуется эквимолекулярное количество карбинола К" ОН. Однако фенолы с и-метильными группами часто дают стильбенхиноны, а не перекиси радикал НОг- скорее отнимает водород от метильной группы, чем от бензольного кольца [c.146]

Бикэл и Koймaн проводившие эту реакцию с фенолами, замешенными в положениях 2, 4, б-метильными или трет-бутильными группами при 20—30° С в большинстве случаев получали перекиси, хотя некоторые п-метилфенолы при этом давали стильбенхиноны. Предложенный для этой реакции механизм, в основном, аналогичен рассмотренным ранее и предусматривает появление промежуточного алкилпероксирадикала [c.271]

Однако в достаточно разбавленном бензольном растворе превращение метиленхинона в стильбенхинон (VI) может быть резко замедлено. Как показали наши исследования, 2,6-ди-трет-бутил-4-метиленхинон (II) достаточно устойчив в бензольном растворе в концентрации 0,1 М. Если на этой стадии к бензольному раствору прибавить тот или иной нуклеофильный агент (вторичный или первичный амин, тиофенолы и т. п.), то образования стильбен хинон а не произойдет совсем, и с хорошими выходами образуются соответствующие продукты 1,6-присоединения. Таким образом, из ионола практически в одну стадию нами был получен ряд азот-и серусодержащих экранированных фенолов (VIII—XIX). [c.255]

В результате проведенных исследований авторы показали, что при взаимодействии его с первичными и вторичными аминами образуются соответствующие бензиламины, с третичными аминами образуется стильбенхинон. Однако характер взаимодействия 3,5-ди-7тгрет-бутил-4-оксибензил-бромида (XXX) с третичными аминами, приводящего к немедленному отщеплению бромистого водорода от бромида и образованию промежуточного метиленхинона (XXXI), делает маловероятным утверждение [12], что в случае первичных и вторичных аминов имеет место простое алкилиро-вание. . [c.51]

Для замещенных фенолов, имеющих метильную группу п -положении, в среде окисляющегося углеводорода, когда концентрация R02 радикалов невелика, в продуктах реакции наблюдается образование димеров типа стильбенхинонов [46, 67] [c.149]

Среди продуктов стабилизации феноксильных радикалов, представленных в табл. 31, наряду с перекисями К021п в некоторых случаях были обнаружены стильбенхиноны. Это можно объяснить тем, что строение продуктов, возникающих из феноксильных радикалов, зависит не только от концентрации и структуры других радикалов, присутствующих в системе, но и в очень большой степени от наличия заместителей в о- к [c.152]

Так, при переходе от 2, 4, 6-триметилфеиола к 2-трет.-бу-тил-4,б-метилфенолу и затем к 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфе-нолу в присутствии перекиси бензола наблюдается уменьшение выхода стильбенхинонов и увеличение выхода продуктов типа К0г1п при прочих равных условиях. Это вызывается, вероятно, стерическими затруднениями реакции димеризации феноксильных радикалов, в которых метильная группа заменена на трет.-бутильную. [c.153]

Для образования стильбенхинонов из тризамещенных фенолов предлагается следующая схема [41, 45, 67] [c.154]

Выход спиранового производного в случае 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенола достигает 75%. Предполагаемый радикальный механизм подтверждается и тем, что в качестве побочного продукта реакции образуется в небольшом количестве соответствующий стильбенхинон. [c.143]

Реакция 4-метил-2,6-диалкилфенолов-с перекисью бензоила, приводит, главным образом, к соответствующим стильбенхинонам. Характерно, что и в этом случае в 1Ход хинолидных производных мал, что, по-видимому, связано с высокой скоростью изомеризации феноксильных радикалов в радикалы бензильного типа, которые в дальнейшем рекомбинируют, а образующиеся бис-фенолы окисляются до стильбенхинонов. [c.148]

Состав конечных продуктрв взаимодействия перекисных радикалов с фенолом существенно зависит от природы пара-заместителя К. Если Н = СНз, то в реакционной смеси помимо хинолидного соединения всегда присутствует З.З б.б -тетра-трет-бутил-стильбенхинон, возникающий в результате димеризации радикала бензильного типа 25 , 258 При К = Н процесс более сложен Он может быть представлен следующей схемой [c.153]

Величины Rf пространственно-затрудненных фенолов и образующихся из них циклогексадиенонов, дифенохинонов, стильбенхинонов и других продуктов окисления значительно отличаются друг от друга В связи с этим хроматографию в тонком слое [c.312]

Для согласования этих данных Кук [1] предположил, что первичный феноксильный радикал (I) перегруппировывается в бензильный радикал (II), который затем димеризуется в 4,4 -диоксидпбензил (III) и окисляется до стильбенхинона (IV). Однако такая перегруппировка не была экспериментально подтверждена, и вопрос о природе первичного радикала окончательно не выяснен. Для опытного подтверждения этой перегруппировки и дальнейшего изучения механизма окисления ионола мы применили изотопную метку дейтерием и разделение продуктов посредством бумажной хроматографии, ранее примененной для этой цели А. Л. Бучаченко и М. Б. Нейманом [8]. Инфракрасные спектры изучались в растворах I4 в спектрометре Цейсса UR-10. Спектры ЭЙР наблюдались в приборе РЭ-1301. [c.330]

Токсичность замещенных фенолов может зависеть, по-видимому, от ядовитости и активности конечных продуктов их превращений. Например, для 2,4,6-триалкилзамещенных фенолов показано, что они в результате первичного окисления дают феноксильные радикалы, подвергающиеся последующей перегруппировке в бензильные и дальнейшим превращениям до конечного нерадикального стойкого стильбенхинона. Окисление же замещенных фенолов, содержащих в орто-по.чоженияха-атомы водорода, также приводит к образованию феноксильных радикалов, но образующих устойчивые к окислению продукты (А. И. Бродский, В. Д. Походенко, Л. Н. Ганюк, 1963). [c.230]

В очень мягких условиях при действии перекисей на 2,6-ди-грег-бутил-п-крезсл, используемый как стабилизатор полимеров (ионол — получение см. 6.1.4), получается соответствующий ди-бензил-4,4 -диол (5), а затем стильбенхинон (6) [17, с. 146] [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология