Смита и Бэрри расщепление

Известен и метод частичного расщепления самого пол и альдегида, который дает результаты, сходные с расщеплением по Смиту, — действие фенилгидразина на окисленный перйодатом полисахарид (расщепление -по Бэрри ). При этом образовавшийся из полисахарида полиальдегид подвергается более глубокому распаду, чем при расщеплении по Смиту. [c.502]

Метод Бэрри имеет два существенных недостатка во-первых, реакция полиальдегида с фенилгидразином не протекает количественно во-вторых, разделение смеси озазонов является очень трудоемкой операцией . Поэтому в настоящее время применяется почти исключительно расщепление по Смиту. [c.502]

Иногда для выяснения строения олигосахаридов целесообразно сочетать периодатное окисление и гидролиз (расщепление по Смиту и Бэрри), и методы чаще применяются для изучения строения высших полиоз и будут рассмотрены далее (см. с. 75). [c.23]

Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного перйодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образ)- ющихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первичноспиртовые, а по методу Бэрри — к обработке продукта ок[1сления фенилгидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних (включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология