Бэрри

Распад по Смиту и по Бэрри. Оба метода являются дальнейшим развитием метода периодатного окисления и приобрели в последнее время исключительно большое значение. [c.451]

Известен и метод частичного расщепления самого пол и альдегида, который дает результаты, сходные с расщеплением по Смиту, — действие фенилгидразина на окисленный перйодатом полисахарид (расщепление -по Бэрри ). При этом образовавшийся из полисахарида полиальдегид подвергается более глубокому распаду, чем при расщеплении по Смиту. [c.502]

Метод Бэрри имеет два существенных недостатка во-первых, реакция полиальдегида с фенилгидразином не протекает количественно во-вторых, разделение смеси озазонов является очень трудоемкой операцией . Поэтому в настоящее время применяется почти исключительно расщепление по Смиту. [c.502]

Выяснить план построения молекулы помогает периодатное окисление. В самом деле, при расщеплении по Бэрри и в структуре А, и в структуре В должны окислиться концевые моносахариды, (половина всех моносахаридов, составляющих молекулу), и останется полимерный скелет — главная цепь. Строение этого полимерного скелета легко установить повторным расщеплением по Бэрри, так как в случае структуры А он при этом не изменится, а в случае В разрушится полностью. В действительности, вопрос оказался сложнее. После проведения одной стадии распада по Бэрри при повторном окислении галактан снова теряет половину имеющихся моносахаридов. То же происходит при третьем и четвертом окислении. Такой результат свидетельствует о так называемой дихотомически разветвленной структуре [c.504]

Бэрри А. Дж., Бек X. Н в кн. Неорганические полимеры . Изд. Мир , 1965, стр. 152. [c.150]

Иногда для выяснения строения олигосахаридов целесообразно сочетать периодатное окисление и гидролиз (расщепление по Смиту и Бэрри), и методы чаще применяются для изучения строения высших полиоз и будут рассмотрены далее (см. с. 75). [c.23]

Распад (деградация) по Бэрри. Метод Бэрри применялся при изучении строения многих сложных полисахаридов, как гуммиарабик, галактан улитки и др. ([5], с. 466). Он заключается в окислении полисахарида перйодатом или тетраацетатом свинца и последующем расщеплении полиальдегида фенилгидразином. Эта операция произво- [c.77]

По сравнению с деградацией по Смиту метод Бэрри имеет недостатки реакция с фенилгидразоном не протекает количественно, разделение озазонов довольно затруднительно, в деградированном полисахариде остается некоторое количество азотсодержащих примесей, например, в виде озазона восстанавливающего моносахаридного остатка и т. д. Деградация по Смиту в большинстве случаев имеет неоспоримые преимущества. [c.78]

При введении этих концепций извилистости в уравнение времени запаздывания Баррера и было получено выражение (20) для расчета средней межфазной кривизны J впитывающихся межфазных поверхностей жидкость—пар. Расчет по (19) и (20) был сделан для пористого стекла Вайкор, причем величина г была взята у Басмадьяна и Чу [32], данные по времени запаздывания — у Баррера и Бэрри [42], а толщина [c.262]

Это различие открывает возможность избирательного расщепления окисленного перйодатом олигосахарида по ацетальным связям с сохранением гликозидных связей моносахаридных звеньев, не подвергшихся действию окислителя. Однако эта возможность не может быть реализована непосредственно, так как лабильность образ)- ющихся альдегидов к кислотам сильно осложняет картину гидролиза. Чтобы обойти это затруднение, необходимо стабилизовать альдегидные функции в молекуле окисленного олигосахарида. По методу Смита для этого прибегают к восстановлению боргидридом натрия, превращающему альдегидные группы в первичноспиртовые, а по методу Бэрри — к обработке продукта ок[1сления фенилгидразином в уксусной кислоте, в результате чего происходит отщепление альдегидов в виде фенилгидразонов. Очевидно, что деградация по Смиту и деградация по Бэрри приводят к избирательному расщеплению одигосахаридной цепи с образованием более низкомолекулярных фрагментов. Строение последних (включая конфигурацию гликозидных связей) может быть установлено обычными методами. [c.451]

Так, например, изображенное на схеме расщепление по Бэрри для нигерана , а-глюкана из Aspergillus niger, дает возможность установить наличие в нем 1- 4 и 1 - -3-связей между глюкопиранозами, причем отсутствие озазонов олигосахаридов доказывает, что в молекуле полисахарида имеются лишь изолированные 1- 3-связи. [c.502]

Ваггу реакция Бэрри (избирательное расщепление сахаридов путём окисления перйодатом и последующего действия фенилгидразина) Bart реакция Барта (синтез ариларсиновых кислот из солей арилдиазония и арсенита натрия) [c.419]

Бэрри и сотр. [19, 22] исследовали взаимодействие окисленных перйодатом полисахаридов с различными веществами, реагирующими с карбонильной группой, такими, как фенилгидразин, изоникотингидразид и тиосемикарбазид [21]. [c.320]

Примером использования распада по Бэрри является проведенное исследование структуры нигерана [18]. Метилирование и частичный гидролиз этого полисахарида показали, что он представляет собой полимер, состоящий из а-/)-глюкопиранозных остатков, соединенных попеременно связями 1. 3 и i i. Когда окисленный перйодатом глюкан обработали фенилгидразином в условиях распада по Бэрри были получены глиоксаль-бис-фенилгидразон и -глюкозофенилозазон (выход 22%), которые в отсутствие сколько-нибудь значительной степени разветвления должны были образоваться из глюкозных остатков, связанных в положениях 1 и 3 с двумя окисленными перйодатом остатками. Отсутствие озазона олигосахаридного типа исключает возможность существования в исходном полимере длинных участков [c.320]

Распад по Бэрри ламинарана — глюкана, содержащего 1—>3-связи, дает деградированный полисахарид, из которого удалены невосстанавливающие концевые глюкозные остатки [94]. Если деградированный полисахарид вновь окислить перйодатом и обработать фенилгидразином, это приведет к ступенчатому расщеплению цеии, начиная с невосстанавливающей концевой группы. [c.321]

См. также Бэрри (№ 134), Криге (№ 341), Руфф—Фентон (№ 530). [c.267]

Бэрри [5] собрал все опубликованные данные по сорбции воды. С помощью этих данных можно оценить влияние различных структурных групп на сорбцию воды при различных степенях влажности. В табл..ХУИ 1.2 представлена наилучшая возможная величина для оценки сорбционной способности полимеров по отношению к воде количество воды, приходящееся на одну структурную группу в условиях равновесия. По этим данным можно легко оценить растворимость (см водяйого пара при стандартных температуре и давлении на см полимера). Коэффициент пересчета составляет 22,4 х X 10 /К, где V — мольный объем структурного звена полимера. [c.303]

В пользу того, что главная цепь реакций в фотосинтезе не включает в себя нромежуточного образования бикарбонатных ионов, выставлялся еще один аргумент. Этот аргумент основывался на расчете скорости гидратации двуокиси углерода в клетке, которая, повидимому, слишком медленна, чтобы дать возможность веем восстанавливаемым молекулам двуокиси углерода пройти через стадию гидратации. Выше указывалось, что гидратация двуокиси углерода (некаталитическая) требует около 1 мин. при комнатной температуре. Следовательно, лишь 5 10" р молей двуокиси углерода (р — давление двуокиси углерода в миллиметрах) могут гидратироваться некаталитически за каждую секунду ъ 1 л суспензии клеток. С другой стороны, при р—1 мм (давление, достаточное для насыщения фотосинтеза двуокисью углерода у большинства растений) в 1 л суспензии клеток могут восстанавливаться в каждую секунду до 10- молей двуокиси углерода, т. е. в 25 раз больше, чем за тот же срок гидратируется. Бэрр [87] произвел такие расчеты и получил для ряда растений отношения скорости некаталитической гидратации к фотосинтезу от 1 73 до 1 2440. Он сделал заключение, что гидратация двуокиси углерода не может быть необходимой стадией в фотосинтезе. [c.207]

Торможение фотосинтеза избыточным светом (см. главу XIX), по Майерсу и Бэрру [17] и Франку и Френчу [19], происходит аналогичным образом, т. е. фотоокислением одного из фотосинтетических энзимов . [c.337]

Карбоангидраза. Карбоангидраза катализирует гидратирование и дегидратирование двуокиси углерода. В растертых листьях Бэрр [86] и Моммертс [104] не обнаружили карбоангидразы. Бэрр объясняет ее отсутствие тем, что все дышащие растительные клетки непосредственно соприкасаются с воздухом и, следовательно, не испытывают нужды в искусственном увеличении скорости обмена двуокиси углерода между жидкостью и газом такая потребность [c.382]

Белые люминесцентные лампы испускают в виде видимого света около 18,5% потребленной энергии. Их яркость соответствует 6—10 лк см , а максимумы интенсивности (см. Бэрр [114]) находятся при 480 мц у сине-белых , при 490 и 585 мц у стандартных холодно-белых , при 585 мц у стандартных тепло-белых , при 520 и 640 мц у делюкс холодно-белых и при 530 и 620 мц у делюкс тепло-белых . Оба типа холодно-белых ламп испускают мало энергии в области X > 650 мц) оба типа тепло-белых испускают мало энергии в области Х<500 мц. [c.247]

Отличие метода Ээрри от деградации по Смиту заключается, в частности, в том, что при методе Бэрри происходит более глубокий распад расщепляются не только полуацетальные, но и часть гликозидных связей. Так, например, фрагмент, полученный иза-глюкана нигерана путем периодатного окисления при действии фенилгидразина, расщепляется так [c.78]

Существование этого коэффициента признавалось уже Максвеллом. Многочисленные измерения, связанные с его подсчётом, производились в различных условиях Бэрри Кнудсеном Лэнгмюром Блоджетт и Лэнгмюром , Майкелсом , Комптоном и Ламаром Арчером 8, Грегори Олти и другими авторами. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология