метилпирролидона энтальпия

Калориметрическим методом были определены энтальпии растворения ряда полициклических ароматических соединений в М-метилпирролидоне при 25°С и рассчитаны предельные парциальные энтальпии растворения (АЯр . , энтальпии сублимации (ДЯ убл), сольватации (АЯ д )> взаимодействия (АЯ з) и специфического взаимодействия (АН ), приведенные в табл. 22 [223]. Там же представлены соответствующие величины для систем, включающих N,N-диметилацетамид, ацетон и бензол, а в качестве растворяемых компонентов - антрацен и карбазол. [c.52]

По величинам разности энтальпий сольватации карбазола и антрацена, коррелирующей с селективностью растворителей, последние располагаются в следующий ряд N-метилпирролидон > [c.55]

Энтальпия специфического взаимодействия полициклоаренов с N-метилпирролидоном возрастает с увеличением числа конденсированных циклов на 10-15 кДж/моль. При замене атома углерода в молекуле полициклоарена (например, флуорена) на атом кислорода энтальпия специфического взаимодействия с N-метилпирролидоном повышается на 5.7 кДж/моль, а при замене на группу N—- на 22.7 кДж/моль. Такое значительное усиление специфических взаимодействий с карбазолом обусловлено дополнительным к образованию тс-комплексов существованием водородных связей с N-метилпирролидоном. [c.55]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология