Полициклические ароматические соединения

Легкий газойль каталитического крекинга используют как компонент дизельного топлива. Тяжелый газойль с высоким содержанием полициклических ароматических соединений имеет, широкое применение как сырье для получения дисперсного технического углерода, игольчатого кокса, а также в качестве компонента мазутов. [c.37]

Токсикологические испытания показали, что МТБЭ не оказывает отрицательного действия на организм человека. Добавление МТБЭ в бензины снижает содержание оксида углерода, углеводородов и полициклических ароматических соединений в отработавших газах. Некоторым недостатком МТБЭ является более низкая, чем у углеводородов теплота сгорания (35 200 кДж/кг) и способность растворяться в воде, хотя и в небольшой концентрации (до 4,8 г в 100 г воды при 20 °С). [c.171]

Было замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить их окислением при повышенных температурах. Так, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° С [39]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания воздуха, облучения ультрафиолетовым светом или химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снижалась в следующих размерах (принимая активность необработанной смолы за 100%) после ультрафиолетового облучения на 55%, после продувания воздуха на 57%, после ацетилирования на 43% и после сульфирования на 93% [40]. [c.291]

Пока еще нет экспериментально доказанного химического механизма канцерогенной дезактивации полициклических ароматических соединений. Предполагают, что эффект этот можно в некоторых случаях приписать реакциям димеризации [42] или фотоокисления. В последнее время проведены интересные опыты по химической дезактивации канцерогенно-активной фракции газойля каталитического крекинга, выкипающей выше 370° С [43, 45 ]. Через тяжелую фракцию каталитического крекинга при температуре 200° С в течение 7 ч продували воздух. Канцерогенная активность газойля после такой обработки снизилась в два раза. [c.291]

Кокс отлагается на поверхности катализатора в процессах, осуществляемых под давлением водорода, в результате конденсации ароматических углеводородов или полимеризации непредельных. Термодинамически вероятен также распад молекул углеводорода до элементарного углерода и водорода [10]. При конденсации ароматических углеводородов образуются обедненные водородом полициклические ароматические соединения, содержащие, как правило, небольшое количество кислородных и сернистых соединений. [c.13]

При использовании дистиллятов коксования в качестве сырья для каталитического крекинга наиболее нежелательны, особенно при работе на крекинг-остатке, хвостовые фракции газойля, выкипающие выше 450 С. В них содержится большое количество металлоорганических н полициклических ароматических соединений, которые вызывают коксование и отравление поверхности катализатора. Нежелательно также содержание фракций, выкипающих выше 450 С, и в газотурбинном топливе, и в профилактических средствах против прилипания сыпучих материалов к различного рода. [c.102]

Каменноугольная смола содержит большие абсолютные количества полициклических ароматических соединений. Однако индивидуальные полициклические ароматические углеводороды, кроме антрацена, до последнего времени не нашли крупного промышленного применения. Причиной этого была и недостаточная готовность потребляющих отраслей химической промышленности к широкому использованию уникальных веществ, и несовершенство технологических процессов, которые были ориентированы на получение из смолы только реактивов. В последнее время ситуация меняется и в связи с развитием новой техники начала складываться потребность в ряде индивидуальных вешеств и их производных. Часто от-356 [c.356]

В табл.9.11 показаны существующие и перспективные направления использования ряда полициклических ароматических соединений. В отличие от Получения нафталиновой фракции, содержащей более 80% нафталина, при фракционировании смо- [c.357]

TOB с высокой температурой кристаллизации. Небольшие количества продуктов высокой степени очистки получают прм использовании зонной плавки, применяемого для очистки антрацена, фенантрена, нафталина н ряда других полициклических ароматических соединений. [c.359]

В табл.9.12 дано представление о возможностях очистки и обогащения полициклических ароматических соединений различными методами. Особым случаем может быть непосредственная переработка технических продуктов или смесей с [c.360]

Из всех полициклических ароматических соединений в крупном промышленном масштабе изготовляется только антрацен (потребность — несколько тысяч тонн в год). В промышленности используют процесс обогащения антрацена экстракцией ацетоном. Для выделения используют сырой антрацен, содержащий не менее 26% чистого антрацена. Некоторые показате- 1И этого и одного из альтернативных процессов представлены в табл.9.12. [c.362]

Наряду с температуростойкими полициклическими ароматическими соединениями в пеке имеются вещества, неустойчивые выше 300 С и способные при нагревании к конденсации и полимеризации. [c.112]

При гидрировании полициклических ароматических соединений с нарушением ароматичности одного из колец потеря энергии сопряжения значительно меньше, чем при частичном восстановлении бензола. Разность резонансных энергий нафталина и [c.50]

В ароматическом ряду лишь в некоторых случаях, например в реакциях дифенила и полициклических ароматических соединений, может реализоваться альтернативный путь с участием дианиона, образующегося за счет присоединения электрона к анион-радикалу. Это присоединение, очевидно, идет медленно, так как в кольце уже присутствует отрицательный заряд, но скорость его может возрастать, если структура субстрата способствует эффективной делокализации заряда. [c.172]

Ряд полициклических ароматических соединений, которые имеют потенциал восстановления меньше, чем бензол, восстанавливаются щелочными металлами в жидком аммиаке в отсутствие спирта. Так, антрацен легко дает дианион (в присутствии солей железа, которые понижают восстановительную силу растворов литий - аммиак), обработка которого спиртом приводит к получению 9,10-дигидроантрацена [c.177]

По групповому химическому составу для сырья каталитического крекинга наиболее благоприятны нафтеновые углеводороды и изопарафины, так как их крекинг идет с высокими скоростями и сопровождается большим выходом бензина. Это объясняется наличием третичного атома углерода, требующего более низкие затраты энергии на отрыв третичного гидрйдного иона. Наиболее нежелательными являются голоядерные полициклические ароматические соединения, блокирую1дие активные центры катализатора и вызывающаие усиленное коксообразование. Кроме того, в сырье присутствуют компоненты, вызывающие необратимое дезактивирование катализатора. К таким компонентам относятся азотистые соединения и металлы (N1, V, Ре, Ма) [4.9]. Влияние содержания металлов в сырье крекинга на скорость догрузки свежего катализатора в систему для поддержания заданной степени конверсии сырья показано в табл. 4.1 (данные различных зарубежных фирм [4.10-4.14]). [c.103]

Каким образом происходит дальнейшая полимеризация, за пределами этой стадии образования полициклических ароматических соединений, пока неясно. Дальнейшее отщепление водорода в процессе конденсации ведет к образованию нефтяного кокса или тяжелых смол последние обычно находят в отложениях в печи крекинга. При этом, по-видпмому, происходит как полимеризация, так и диспропорционирование. Нанример, ненасыщенные замещенные ароматические соединения, такие как инден, быстро полимеризуются, а продукты полимеризации в свою очередь могут расщепляться в результате диспронорционирования [c.302]

Уже давно высКазано предположение, что профессиональное заболевание раком, наблюдающееся у трубочистов и некоторых профессий коксохимических производств, связано с постоянным воздействием на организм конденсированных ароматических соединений, присутствующих в продуктах переработки каменного угля. Японские исследователи К. Ямагива и К. Ичигава в 1916 г. экспериментально подтвердили правильность этого предположения. Смазывая кожу кролика каменноугольной смолой, они вызывали у него образование раковой опухоли. Дальнейшие исследования показали, что канцерогенное действие каменноугольной смолы обусловлено присутствием в них конденсированных полициклических ароматических соединений типа 2,4-бензпирена. [c.283]

Хильман и Барнетт (Hillman and Barnett) обнаружили, что в то время как высокомолекулярные сконденсированные поли-ядерные ароматические соединения нерастворимы в большинстве известных растворителей, асфальтовые компоненты, включая и асфальтены, заметно растворимы в целом ряде растворителей. Кроме того, в основном ароматические каменноугольные смолы растворимы в концентрированной серной кислоте, в то время как асфальты нерастворимы и конденсированные полициклические ароматические соединения анализируют на высокое соотношение углерод — водород даже для низкомолекулярных соединений, в то время как асфальтовые комплексы показывают более низкие соотношения для соединейий с более высокими молекулярными весами [c.543]

Ниже будет рассмотрен метод расчета теплот гидроочист-ки — гидрокрекинга тяжелых нефтяных фракций, в которых содержание соединений серы значительное. В процессах гидроочистки — гидрокрекинга тяжелых нефтяных фракций протекают реакции гидрирования полициклических ароматических соединений, гидрокрекинга, гидрогенолиза С—5-связей и др. Получить надежные данные об изменении в ходе процесса индивидуальных структур обычно не удается. Поэтому использование данных о теплотах реакций индивидуальных структур оказывается затруднительным. [c.151]

На дезактивирование катализатора кроме примесей реагентов влияет накопление некоторых побочных продуктов алкилирования, способных прочно связывать А1С1з илн образовывать стабильные 0-комплексы, с трудом отдающие свой протон молекуле олефипа. Такими веществами при низкой температуре, когда переалкили-рование идет медленно, являются полналкилбепзолы, а при высокой температуре — полициклические ароматические соединения и смолы, В результате оказывается, что оптимальные производительность и расход катализатора при получении этил- и изонро-пилбензола достигаются при некоторой средней температуре (л 100°С), когда переалкилирование протекает уже достаточ ю быстро, но полициклических веществ, дезактивирующих катализатор, получается еще мало. [c.248]

Образующиеся побочные продукты —полизамещенные бензолы, обладающие высокой основностью, полициклические ароматические соединения и смолы дезакти уют катализаторы либо связывают их в прочные комплексы Выход целевых продуктов может быть снижен и за счет вторичных превращений, в частности внутримолекулярных переносов алкильных групп с изменением соотношений орто-, мета- и лара-изомеров, межмолекулярных переносов алкильных групп и скелетных перегруппировок алкильных груш Закономерности этих реакций будут рассмотрены в данной главе. Следует отметить, что подобное разделение несколько условно, так как при скелетных и изотопных перегруппировках заместителей одновременно протекают и их межмолекулярные переносы. [c.163]

Может быть, в недалеком будущем удастся создать такие технологические схемы переработки, в которых возможно полное использование нефти как сырья и выпуск большого ассортимента товарных продуктов высокого качества не будет сопряжен с образованием на отдельных стадиях технологического процесса значительных количеств канцерогенно-активных веществ. Со временем высококонденсированные полициклические ароматические соединения, несомненно, приобретут свои, специальные области применения в качестве пластификаторов для термостойких полимеров, в качестве антираковых [c.297]

Использование катализаторов [136], способных ускорять ионные реакции, приводит к новым превращениям углеводородов, например к образованию углеводородов С4 и С5 из гексана без выделения осколков С] и С2. Механизм этих реакций пока не установлен, но при его устаиовлении ценный изобутан можно будет получать из сырья меньщей молекулярной массы. Как правило, при гидрокрекинге циклического сырья образуются циклические продукты, а из парафинового сырья — парафинистые продукты. Таким образом, характеристика продуктов гидрокрекинга в значительной мере зависит от вида сырья. Обычно неконденсированные полициклические ароматические соединения дают гораздо более низкие выходы угле водородов ряда бензола, чем конденсированные соединения. [c.212]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Методы, основанные на различной способности к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообразователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообразователей пиро-меллилитового диангидрида или нетробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексооб-раэователей и растворителей. [c.360]

При селективной очистке смазочных масел фурфуролом или фенолом последние извлекают из масляного дистиллята преимущественно нежелательные компоненты (полициклические ароматические соединения). Извлеченную часть масляного дистиллята называют экстрактом, оставшуюся часть, т. е. очищенное масло, — рафинатом. Фаза растворителя (экстрактная фаза, экстрактный раствор) имеет большую плотность, рафинатная фаза (рафипатный раствор)—меньшую. [c.411]

Метилтретбутиловый эфир — бесцветная жидкость с резким запахом, температура кипения 55°С. Введение МТБЭ снижает неравномерность распределения детонационной стойкости бензина по фракциям. МТБЭ обладает высокой детонационной стойкостью, октановые числа смешения его изменяются от 115 до 135 по исследовательскому методу или от 98 до ПО — по моторному (табл. 6.14). Токсикологические испытания показали, что МТБЭ не оказывает отрицательного действия на организм человека. Добавление МТБЭ в бензины снижает содержание оксида углерода, углеводородов и полициклических ароматических соединений в отработавших газах (см. ниже). Некоторым недостатком МТБЭ является более низкая, чем у углеводородов, теплота сгорания (35 200 кДж/кг) и способность растворяться в воде, хотя и в небольшой концентрации (до 4,8 г в 100 г воды при 20°С). При испытаниях отмечено, что применение МТБЭ ведет лишь к незначительному увеличению расхода бензина. [c.228]

Реакции хлорирования, дегидрохлорирования, конценоации ис-польаувт для получения искусственного асфальтита [5], пригодного в качестве конструкционного мате1иала. Процесс осуществляют в две стадии хлорирование при 10-38°С до содержания хлора в продукте 30 , дегидрохлорирование при температуре выше 95°С до 10 остаточного хлора. Используя в качестве сырья полициклические ароматические соединения (катализатор хлорирования - кислота Льюиса), получают высокоплавкий продукт с температурой плавления выше 315°С. [c.2]

С целью предотвращения дезактивации цеолита в катализаторах гидрокрекинга сырье предварительно подвергают гидроочистке от сернистых, азотистых, смолистых и частично полициклических ароматических соединений в отдельном реакторе или части реактора гидрокрекинга на алюмокобальтмолибденовом или алюмоникельмолибденовом катализаторах, содержание оксидов гидрирующих металлов в которых составляет порядка 20% мае. НС-К, НС-Т, НС-Р, НС-Я (Юникрекинг), 5-424, 8-434, 5-444 (Шел1) 1СК-132, 1СЯ-134, 1СЯ-154 (Шеврон)-, НЯ-343, НЯ-348 (ФИН)-, серии ТК-500, 600 (Хальдор ТопсёУ, серии ГП (ВНИИ НП) [337, 338, 373]. [c.254]

В 1997 г институтом ВНИИОС совместно с НИИграфит по заданию Минатома РФ были разработаны исходные данные ддя ТЭО установки мощностью 2,5 тыс.т/год по получению кокса марки КНПС на Томском нефтехимическом комбинате на основе новых технических решений из альтернативного сырья - смеси фракций газового конденсата Уренгойского месторождения с добавкой керосино-газойлевой фракции малосернистой нефти. Установка базировалась на процессе пиролиза этиленового производства с получением тяжелых смол пиролиза бензиновой и дизельной фракции, а также фракции, выкипающей выше 200 С, с их дальнейшим коксованием с получением коксов марок КНГ, КЗК с направлением на пиролиз дистиллата коксования. В дальнейшем по традиционной схеме осуществляется двухстадийный процесс пиролиз-коксование в кубах. В процессе пиролиза протекает пиролитическая ароматизация исходного сырья с получением смолы, направляемой на коксование. В состав установки пиролиза входит печь пиролиза, реакционная камера, гидравлик и система выделения отдельных фракций, таких как легкое масло и зеленое масло. В пиролизной печи происходит разложение углеводородного сырья при 690-710 С с образованием пирогаза, содержащего низшие олефины и диеновые углеводороды, жидких продуктов, состав которых характеризуется высоким содержанием ароматических, алкенил- ароматических и конденсированных соединений. В реакционной камере происходит полимеризация, конденсация и уплотнение продукгов первичного распада сырья с образованием компонентов целевой смолы для процесса коксования, таких как полициклические ароматические соединения, асфальтены и карбоиды. Время пребывания потока в реакционной камере составляет 20-30 сек. За счет протекания экзотермических реакций уплотнения температура в [c.143]

Пока еще нет экспериментально доказанного химического механизма канцерогенной дезактивации полициклических ароматических соединений. Предполагают, что эффект этот можно в некоторых случаях приписать реакциям димеризации [33] или фотоокпсления. [c.215]

Коксохимическая промышленность в течение длительного времени являлась единственным ноставш,иком ароматического сырья. Она сохраняет свое монопольное положение и в настоящее время по производству полициклических ароматических соединений, используемых в промышленности, хотя из каменноугольной смолы извлекается не более 0,1% их общего количества. Однако в производстве бензола и его гомологов в послевоенные годы на первое место выдвинулась нефтехимическая промышленность. В США она дает более 90% бензола, 97% толуола, 99% ксилолов, 100% этилбензола и кумола, 43% нафталина. Тенденция к увеличению доли нефти в производстве ароматического сырья в ближайшие десятилетия, по-видимому, сохранится. [c.11]

Ряд конденсированных и неконденсированных галогенозамещенных полициклических ароматических соединений вовлекается в реакции по механизму SrnI, давая во многих случаях более высокие выходы, чем соответствующие производные бензола. [c.199]

С на 20 °С (от 230 до 250 °С) долнодобнишской нефти сокращает почти в 1,5 раза время окисления [2]. Скорость окисления высокопарафинового мангышлакского гудрона (остаток >500 °С из смеси 50% узеньской и 50% жетыбайской нефтей) возрастает в 5,9 раза с повышением температуры от 180 до 300 °С. При таких же условиях скорость окисления гудрона прорваэмбенской нефти, содержащего большее количество полициклических ароматических соединений, возрастает в 9 раз, а остатков термического крекинга мазута эмбенских нефтей — в 3,4 раза [119]. Таким образом, подтверждается положение, что наименьшей склонностью к окислению обладают парафиновые соединения. Оптимальной температурой процесса с учетом качества получаемых битумов и эффективности процесса, по мнению авторов [119], является 240 °С. Повышение температуры от оптимальной до 270 °С незначительно повышает эффективность процесса, понижение же от 240 до 210 °С снижает почти в 2 раза. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология