величина и разность индексов

Таким образом, потенциальная разрешающая способность методов, в которых условная хроматографическая полярность и селективность рассчитываются из величин разности индексов удерживания, достигает нескольких сот различных функциональных характеристик даже с поправкой на ухудшение показателей при увеличении числа экспериментальных точек для каждой группы. [c.154]

В ряду дизамещенных циклогексанонов (положение изогексила—2) значения несколько больше для аксиальных эпимеров. Положение метила 4 или 5) не влияет на измеиение величины разности индексов удерживания соответствующих изомеров. [c.43]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

Сведения о структуре неизвестного вещества можно получить, сравнивая величину Д/ (разность индексов удерживания этого ве- [c.236]

В этом уравнении в числителе содержится разность между входной и выходной температурами для одной из двух сред, для которых эта разность является большей. Знаменатель представляет собой разность двух входных температур. Падо добавить, что е всегда считается величиной положительной. Согласно уравнению (17-1) больший прирост температуры во время прохождения через теплообменник будет у той среды, для которой произведение тс имеет меньшую величину (обозначенную индексом ). Количество тепла, переносимое в единицу времени в тепло, обменнике, может быть выражено следующим образом [c.588]

Хроматографическое определение углеродного скелета является важным этапом в структурном анализе с применением индексов удерживания. Даже если не известен сам углеродный скелет монофункциональной молекулы, а известно лишь его время удерживания, исследователь по величине разности между значениями исправленных времен удерживания неизвестного соединения и его углеродного скелета может свести число возможных функциональных групп иногда даже к единице. Используя вторую колонку другой полярности или селективности, можно определить тип этой группы или подтвердить факт ее присутствия в соединении. Такой же подход применим и к анализу соединений с несколькими функциональными группами, из которых лишь одна неизвестна. [c.439]

Таблица 1.8. Разность индексов Ковача сорбатов-тестов на различных носителях н тех же величин, измеренных на сорбенте, приготовленном при использовании силанизированного хромосорба О

Поскольку абсолютная величина разности потенциалов (напряжение Гальвани) между электролитом и металлом до сих нор не может быть определена, приходится относить потенциал интересующего нас электрода к потенциалу какого-либо электрода сравнения. Наиболее употребительным из них стал, как мы уже говорили, нормальный водородный электрод, потенциал которого, по соглашению, принят равным нулю. Положительным считается потенциал того электрода, который в паре с водородным (при осуществлении между ними электролитического контакта) оказывается положительным электродом. Электрод, который в такой цепи имеет обратный знак, имеет отрицательный потенциал . Чтобы показать, что потенциал какого-либо электрода измерен по отношению к нормальному водородному электроду , обычно употребляют индекс к или Н. [c.44]

Полярность неподвижной фазы может, например, измеряться разностью А/ между индексами удерживания полярного вещества на полярной фазе и на сквалане, который по определению индекса удерживания совершенно неполярен. А/ зависит от полярности колонки и полярности анализируемого вещества. Роршнейдеру (1965) удалось ири помощи нескольких факторов (параметров) полярности вычислить разности индексов удерживания (и тем самым величин удерживания) для различных соединений, причем часто с очень хорошим согласием с экспериментальными величинами. [c.187]

Следует иметь в виду, что далеко не все литературные данные могут быть использованы для достаточно надежной идентификации, особенно в тех случаях, когда анализируют многокомпонентные смеси на высокоэффективных колонках и, например, вещества, имеющие разность индексов удерживания / порядка единицы, отделяются друг от друга. В случае анализа углеводородов должна допускаться погрешность определения (0,5— 1) единицы индекса / для полярных соединений, учитывая влияние адсорбционных факторов, можно допустить погрешность до 2 единиц. Имеются данные [10] о том, что при строгом соблюдении постоянства температуры ( 0,05 °С) и давления на входе в колонку ( 0,02 кгс/см2) погрешность воспроизводимости величины / составляет 0,003 единицы. [c.188]

Группы одинаковых по численной величине разностей Ast могут отвечать соотношениям вида (118) или соотношениям вида (119) с примесью или без примеси случайно совпадающих разностей или могут быть составлены полностью из случайно совпавших величин As . Во всяком случае пары отражений с двумя общими индексами и разными, но постоянными для всей группы третьими индексами могут находиться только среди выделенных групп. [c.458]

В развитие идей Ковача, который представил индекс удерживания в виде комбинации инкрементов, а именно как разность индексов удерживания на неполярной (апиезон Ь) и полярной (эмульфор О — аддукт этиленоксида с октадеканолом) неподвижной жидкостях, Роршнайдер провел более глубокое исследование этого параметра. Величина А/ складывается из пяти членов каждый из них состоит из двух сомножителей, один из которых относится к компоненту, а другой — к неподвижной жидкости. Последние определяются с помощью уже упомянутых ранее веществ сравнения. Последние выбираются таким образом, чтобы учесть наиболее существенный вклад взаимодействий в качестве неполярной фазы сравнения всегда служит сквалан. [c.43]

Индексы удерживания I и разности индексов удерживания Д/ на двух фазах различной полярности, предложенные Ковачем [1, 2], широко применяются в газовой хроматографии наряду с удерживаемыми объемами. Индексы и их разность являются величинами аддитивными и поэтому могут быть вычислены как сумма независимых инкрементов отдельных структурных групп молекулы. Поэтому в некоторых случаях применение индексов удерживания является более предпочтительным, чем удерживаемые объемы. [c.21]

Кроме того, использовалась зависимость, связывающая разность индексов удерживания близкокипящих веществ с их температурами кипения на неполярной фазе A/=5Ai, где А/—разность индексов двух соседних компонентов на одной фазе А/ — разность температур кипения. В дальнейшем все указанные способы были применены при расчете величины индексов неизвестных соединений по аддитивной схеме и для идентификации этих соединений. [c.74]

Удобная характеристика селективности может быть получена на основе индекса удерживания [16]. Величина б I представляет собой разность индексов удерживания компонентов, принадлежа- [c.22]

Кроме того, установлены корреляции между величиной К и разностью индексов удерживания на колонках с двумя неподвижными фазами, а также наклоном прямой, характеризующей температурную зависимость индекса удерживания [ИЗ, 114]. [c.109]

Наличие связи между величиной КЪ, и температурой кипения углеводорода позволило получить [19] следующую зависимость разности индексов задерживания изомерных парафинов от разности их температур кипения и разности величин Кп. [c.109]

Наряду с коэффициентами ав удобная форма выражения селективности предложена на основе логарифмического индекса удерживания б/[25], которая представляет собой разность индексов удерживания компонентов, принадлежащих к разным гомологическим рядам, но имеющих одинаковое число углеродных атомов в молекуле. Аналогично селективность можно выразить и через разность линейных индексов удерживания б/ (см. гл. I и II). Мерой селективности может служить разность индексов удерживания (логарифмических и линейных) двух соседних членов гомологического ряда. Эта величина постоянная для соседних членов гомологического ряда нормальных парафинов и при использовании логарифмического индекса составляет 100 единиц, а линейного — 1 единицу. Таким образом, отклонение от этих значений характеризует селективность фазы к гомологам различных гомологических рядов. [c.122]

Пространственные эффекты следует учитывать и при рассмотрении величин удерживания гомологов. Принято считать, что логарифмы объемов удерживания и индексы удерживания в гомологическом ряду изменяются на одну и ту же величину например, индексы удерживания должны увеличиваться на сто единиц при переходе к следующему высшему гомологу. В действительности, гомологическая разность индексов удерживания остается постоянной и равной 100 лишь в том случае, когда разность величин пространственных эффектов в молекулах соседних гомологов равна величине пространственного эффекта метиленовой группы, т. е. равна 1(Н—И). [c.131]

На полярных неподвижных фазах, как правило, сохраняется последовательность выхода изомерных соединений рассмотренных выше классов. Разность индексов удерживания двух изомерных соединений мало меняется при переходе к более полярным фазам, хотя сами величины удерживания значительно возрастают. [c.132]

Связь разности индексов удерживания изомерных соединений на полярной и неполярной фазах с величиной пространственного эффекта [c.133]

Для упрощения определения индексов вязкости Дин и Дэвис рекомендуют пользоваться специальной таблицей (табл. 1), в которой приведены вязкости масел серий Ь и Н при 37,8° С, в зависимости от различной вязкости при 98,9° С и дана величина разности Ь — Н. [c.6]

Как было показано ранее , не только разность индексов, но и сами индексы удерживания могут быть вычислены по аддитивной схеме как сумма независимых инкрементов отдельных структурных групп молекулы, и эта схема более при-.менима к величинам / на неполярной фазе, чем к величинам Л/. [c.17]

В пересчете яа одну ниорогруппу в обоих случаях величина разности индексов удерживания остается постоянной в пределах шибок определения величины индекса удерживания ( 10 ед.). №ши-мальное количество определяемого 1,3-динитробензола в прияятак условиях составило 4-Ю °г, а 2,4,6-тринитротолуола - 1-Ю г. [c.53]

Следовательно, в ряду алкилциклогексанолов на величину разности индексов удерживания влияет строение заместителя, находящегося в положении 2. [c.39]

В ряду метилизогексилциклогексанонов (табл. 2) изомер с аксиальной метильной группой имеет более сильное удерживание по сравнению с изомером с экваториальной метильной группой. Строение изогексила существенно не влияет на величину разности индексов Ковача эпимеров ( / - <сн,) <снз>). [c.39]

В табл. VIII 4 приведены значения разностей индексов Ковача для различных жидких фаз. Эти данные получены при температуре 100°С, сорбент хромосорб W и 20% неподвижной фазы. Из табл. VIII.4 следует, что по значению коэффициентов Роршнейде-ра можно подобрать наиболее селективные фазы для разделения конкретной смеси или, при необходимости, произвести замену одной фазы другой. Например, так как константы Роршнейдера для жидких фаз SE-30 и апиезона L близки, то на этих фазах можно получить сходное разделение. Суммарная величина Д/= [c.207]

Разность индексов удерживания (1у — 1 .), необходимая для достаточного разделения углеводородов, как показал Штруппе (1964а), связана с 2-величиной также простым соотношением, поскольку и -величина и индексы удерживания относятся к н-алканам [c.54]

Наиболее важным в этой системе является то, что величина индекса удерживания соединения является суммой величин индексов его углеродного скелета и инкрементов, соответствующих функциональным группам этого соединения. Так, например, индекс удерживания 2-бром-5-хлордекана, равный 1280 для данной колонки, можно получить, прибавляя к индексу /декан (1 ООО) инкременты a/ i(120) и 5/вг(160) д — разность индексов удерживания соединения и его углеродного скелета для одной и той же колонки). Опубликованы таблицы, в которых собраны значения индексов удерживания для большого числа различных соединений на различных ГХ-колонках . Другое свойство индексов удерживания состоит в том, что разность (А/) индексов для данной функциональной группы, полученных на двух колонках, как правило, полярной и неполярной (А/= / — / ), имеет характеристическое значение, причем при наличии нескольких групп эти разности также складываются например, при A/ i = 20 и А/вг = 40 А/ для соединения, в котором имеются обе эти группы, равно 60. Индекс удерживания, соответствующий углеродному скелету, не зависит от природы неподвижной фазы и поэтому исключается при вычислении разности индексов удерживания соединений, полученных на двух колонках. [c.438]

Грунер весьма интересно трактует вопрос о том, как теория Паулинга.о силе связи в силикатах может быть увязана с вопросом об устойчивости этих соединений, иначе говоря, с условиями образования их в природе. Величины электроотрицательности элементов, имеющих важное значение для силикатов, изменяются в широких пределах от 0,7 (цезий) до 4,0 (фтор). Наиболее часто устойчивые соединения образуют элементы с сильно отличающимися значениями электроотрицательности. Если кремний (1,8) связывается с кислородом (3,5), то разница между значениями электроотрицательности, которую можно принять за меру энергии реакции,, будет равна 1,70. В ортоклазе KAlSisOe электроотрица- тельность калия равна 0,8, алюминия—1,5, трех ионов кремния —3-1,8. Суммарная электроотрицательность этих трех катионов равна 7,7 иначе говоря, средняя электроотрицательность катионов в ортоклазе равна 1,54 против 3,5 в кислороде. На основании величины разности между этими последними (1,96) можно заключить, что структура ортоклаза устойчивее структуры кварца при высоких температу-pax . Если силикатные минералы, встречающиеся в природе, расположить по возрастающим значениям энергии реакции, начиная с наиболее низкой (1,70) для кварца до наиболее высокой (2,73) для кальциевых ортоклазов (ларнит), то полученный при этом ряд величин покажет условия кристаллизации силикатов от наиболее низких до. наиболее высоких температур. Весьма важную поправку, определяющую структурные (координации онные) факторы в этой системе, Бюргер назвал фактором связи этот фактор для кварца, в силу способа и числа соединений между тетраэдрами [SiQJ, равен единице для каждого иона, отличного по прочности связи и по координации относительно кислорода. Произведение средней электроотрицательности и фактора связи, т. е. энергетический индекс, представляет реальную характеристику условий стабильности. Силикаты, свойственные сухим магмам, имеют более низкие энергетические индек- [c.19]

Еще более обширные группы одинаковых по численной величине разностей составят пары отражений, имеющие два одинаковых индекса. Положим, например, что ks = kt=k и = Тогда для отражений и htkl [c.457]

Еще Б 1959 г. Верли и Ковач [36] предложили определять разность индексов удерживания нескольких веществ с общей формулой К—X (где К алкильная цепочка с шестью и более атомами углерода и X — функциональная группа), измеренных на характеризуемой неподвижной фазе и неполярной фазе (апиезон Ь). Эта разность д/=/полярн /неполяри зависит от функциональной группы и ее положения в молекуле. Из значений Д/ на обоих неподвижных фазах можно определить индивидуальные инкременты для различных характеристических групп или участков молекул анализируемого вещества, которые оказывают влияние на рассчитанную величину Д/. Индексы [c.91]

Инкременты определены по индексам удерживания как средние значения разности индексов для алкилпиридина и пиридина соответствующего ряда. Величины инкрементов приведены в табл. 2 и табл. 3. На неполярной жидкой фазе любой заместитель в лнэбом положении приводит к повышению величины /. [c.21]

Величина инкримента А/, представленная в табл. 1 через разность индексов на полярной (ПЭГ-2000) и неполярной (ДАН) фазах, характеризует силы межмолекулярного взаимодействия исследуемого вещества с неподвижной фазой. Величина индекса на неполярной фазе обусловлена только дисперсионными силами и поэтому связана прямолинейной зависимостью с температурой кипения вещества. [c.73]

Авторы [38], рассчитав по уравнению (8) порядки связей в пятичленных гетероциклах с одним гетероатомом, использовали в качестве индекса ароматичности суммарную величину разностей порядков связей SAiV выражение (Ю) . [c.27]

Для получения исчерпывающей информации о функциональном составе веществ по величинам удерживания, представленным в виде разности индексов на колонках с полярной и неполярной нспод-вижными фазами, необходимо учитывать основные типы межмо-лекулярных взаимодействий между анализируемыми веществами и сорбентами. Количество полярных сорбентов, необходимых для идентификации, в общем случае должно быть не меньше числа разновидностей мен молекулярных взаимодействий. [c.144]

При исследовании качественного состава смесей, содержащих компоненты различных классов, идентификацию по разности индексов удерживания на двух сорбентах различной полярности обычно используют в качестве предварительного этапа. Шкала величин А/ может быть достаточной для надежной групповой идентификации при наличии гарантии присутствия в исследуемой пробе небольшого числа типов функциональных групп. При этом дисперсии удерншвания А1 для каждого гомологического ряда из числа присутствующих не должны перекрываться. [c.150]

Теоретическое введение. Одним из параметров, используемых при хроматографической идентификации, является характеристика температурной зависимости удерживания анализируемых веществ. Поскольку в сравнительно узком интервале рабочих температур предполагается линейная температурная зависимость индекса удерживания, то такой характеристикой может служить величина AIIAT, где числитель представляет собой разность индексов удерживания при температурах Гг и Ti, а знаменатель — разность Гг—Ti. Значения AI/АТ приведены в литературе [25] и служат как для групповой, так и для индивидуальной идентификации. [c.50]

Для первых соседних гомологов ал кил ацетатов, алкилфор-миатов, простых эфиров и альдегидов разность пространственных эффектов равна — 1(Н—0)1 + 1(Н—Н)1, а разность индексов удерживания — 70—80 единиц. Для первых гомологов 1,2-окисей олефинов и 1,2-гликолей разность величин пространственных эффектов еще больше —1 Н—0)1- - 2(Н—Н)1. Раз- [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология