Парциальная энтальпия смешения

Рис. 11.9. Расчет парциальных энтальпий смешения.

По кривым, приведенным на рис. 11.9, пользуясь методом пересечения отрезков [2, 3], можно рассчитать парциальные энтальпии смешения. Для этого следует провести касательные к различным точкам кривой. Отрезки, отсекаемые ими на осях ординат, равны соответственно ДЯ1 и ДЯг. Парциальные энтальпии также зависят от состава раствора. Типичный график этой зависимости представлен на рис. 11.10. В широкой области концентраций парциальная энтальпия смешения для растворителя практически равна нулю и возрастает, начиная примерно с массовой доли полимера в растворе шг = 0,5. В этой же области концентраций по мере разбавления увеличивается парциальная энтальпия для полимера и достигает постоянного значения. Кривые пересекаются в максимуме кривой зависимости Д/г = /(ш2). [c.320]

Ранее были определены предельные парциальные энтальпии смешения различных аренов с ацетонитрилом и рассчитаны энтальпии общего и специфического взаимодействия (табл. 19) [216]. [c.48]

Разность между этой величиной и энтальпией 1 моля чистого компонента называется парциальной энтальпией смешения (АЯ,= Яг-Л ). Она связана с дифференциальными теплотами. [c.316]

Рис. 11.10. Концентрационная зависимость средней и парциальных энтальпий смешения для системы полистирол — бензол.

Парциальные энтальпии смешения, как известно, находятся при помощи уравнения [c.279]

РИС. 3.6. Зависимость предельных парциальных энтальпий смешения ацетонитрила с нормальными алкилпроизводиыми бензола (1) и 1-алкилпроизводными нафталина (2) от числа углеродных атомов п в заместителе при 25 " С. [c.62]

Удельная энтальпия образования полости в структуре растворителя (Айпол) рассчитывалась, исходя из наклона зависимости предельных парциальных энтальпий смешения нормальных алканов с растворителем от ван-дер-ваальсовых объемов молекул нормальных алканов. [c.63]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Если же имеется различие между парциальными энтальпиями смешения чистых компонентов (АЯ и АЯ ), то обычно наблюдается асимметрия термодинамических свойств и, как показали Срывалин и Есин [2, 31, энергия смешения линейно зависит от состава сплава. В этом случае учитывается энергетическая неравноценность группировок 1—2—1 и 2—1—2, причем [c.279]

При значительном различии между парциальными энтальпиями смешения чистых компонентов необходимо учитывать зависимость анергии смешения не только от температуры, но и состава сплава. Это оСстоятельство, хотя и приводит к более сложным уравнениям, позволяет более точно рассчитывать термодинамические свойства жидких бинарных сплавов Ме—81. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология