Бороводороды теория трехцентровых связей

Теория трехцентровых связей в применении к бороводородам базируется на перечисленных ниже основных допущениях, изложенных авторами следующим образом [57] [c.16]

Используя представление о трехцентровых связях, Липскомб [17, 64, 89, 90] разработал теорию строения бороводородов, удовлетворительно объясняющую многие экспериментально установленные факты и позволившую сделать некоторые предсказания, в дальнейшем подтвердившиеся на опытах. Принимается, что в образовании связи используется только 15-орбита водорода и три гибридные 25рЗ-орбиты бора. Предполагается, что имеются следующие типы связей. [c.114]

Рассмотренная выше теория строения бороводородов, основывающаяся на представлении о локализованных двух- и трехцентровых связях, является, в известной степени, приближенной. Она удовлетворительно объясняет химическое поведение и физические свойства сравнительно простых бороводородов типа ВгНе, В4Н10, В5Н11 и т. д., обладающих открытым строением и содержащих реакционноспособные группы ВНг. Однако уже при применении ее к бороводородам более компактного строения, например к нента-борану-9, возникают определенные затруднения. [c.117]

Применение представлений о локализованных двух- и трехцентровых двуэлектронных связях к простейшим бороводородам, таким как диборан или тет-раборан-10, В4Н10, приводит к однозначным структурным описаниям. Однако высшие и более сложные по строению бороводороды не всегда укладываются в рамки теории локализованных трехцентровых орбит и для их описания, удовлетворяющего требованиям определенной молекулярной симметрии (например, В5Н9), оказывается необходимым привлечение представлений о делокализации электронов. [c.18]

Однако обычной является в настоящее время трактовка данной связи, как трехцентровой с позиций теории молекулярных орбит (VI 3 доп. 14) линейная комбинация трех атомных орбит (по одной от каждого из атомов) дает три молекулярные орбиты — связывающую, несвязывающую и разрыхляющую, из которых наиболее энергетически выгодная — связывающая— и заполняется единственной электронной парой. При истолковании электронодефицитных структур более сложных бороводородов также пользуются представлениями о трех- и более центровых связях (например, пятицентровой у одного из атомов бора в ВвНд). По строению бороводородов имеется обзорная статья . [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология