Теория трехцентровых связей

Теория трехцентровых связей в применении к бороводородам базируется на перечисленных ниже основных допущениях, изложенных авторами следующим образом [57] [c.16]

Теория трехцентровых связей [c.251]

Разработаны два основных приближения для разрешения этой проблемы. Одно из них основано на том соображении, что з-р-й-гибридные орбитали образуются в достаточном числе, для того чтобы все связи были двухцентровыми и двухэлектронными (2ц-2э). Другое предполагает, что центральный атом использует свои р-орбитали для образования трехцентровых, четырехэлектронных связей (Зц-4э), а остающиеся -орбитали не рассматриваются. Первое из этих приближений, которое является более старым, лучше известным и, возможно, более широко признанным, назовем теорией полной гибридизации, а второе, которое еще мало применяют, назовем теорией трехцентровой связи. Каждое из них является крайним случаем, т. е. сильным упрощением, и поэтому нельзя ожидать, чтобы оба они были вполне удовлетворительными. Вместе с тем каждое имеет свои достоинства в обеспечении простой корреляции и объяснении многих структурных данных. [c.245]

Следует, однако, снова подчеркнуть, что теория трехцентровой связи является просто искусственно ограниченной теорией МО, в которой основной ряд орбиталей центрального атома лимитируется рассмотрением р-орбиталей. Более общее приближение, в котором должны учитываться 5- и -орбитали, можно было бы в значительной мере свести к схеме, близкой к приближению трехцентровой связи в тех случаях, в которых последнее пригодно, а также и тогда, когда оно не оправдывается. Более того, общее рассмотрение методом МО должно также включать основные идеи теории полной гибридизации, за исключением того что полная гибридизация не является необходимой. Так, в тех случаях, в которых теория полной гибридизации, по-видимому, терпит неудачу, более гибкая теория МО могла бы быть примени.ма, так как она не придает исключительного значения использованию -орбиталей. К сожалению, эту идеальную, общую, гибкую теорию МО еще только вводят в практику и испытывают. В настоящее вре.мя речь может идти только о более ограниченных и сравнительно менее гибких теориях, которые были обсуждены. [c.254]

Обзор по теории трехцентровых связей с полезными выводами. [c.258]

Нагляднее всего природа связей в диборане может быть представлена в терминах теории трехцентровых связей [1861]. Если обычную связь, образованную парой электронов, можно рассматривать как двухцентровую молекулярную орбиталь, которая охва- [c.26]

Наконец, теория трехцентровой связи хорошо объясняет строение некоторых частиц типа АВ с семью электронными парами, поскольку в данном случае постулируются три (Зц-4э)-связи с неподеленной парой на 5-орбитали. Поскольку последняя сферически симметрична, не приходится ожидать каких-либо искажений тетраэдра. [c.253]

Критика. Наиболее серьезным замечанием является, пожалуй, большая ограниченность применения этого приближения. Вряд ли приемлемо представление, что соединения, в которых все электронные пары центрального атома являются связывающими, резко отличаются по электронному строению от соединений с неподеленными парами. Так, схему связей, предполагаемую для 5р4, нельзя непосредственно перенести на РР . В рамках теории трехцентровой связи также не находит своего естественного объяснения пентагональное бипирамидальное строение 1Р,. [c.253]

Следует отметить также, что хотя теория трехцентровой связи дает качественно правильное объяснение различиям в длинах связи в Т-образных молекулах типа АВ3 и аналогичных молекулах типа АВ4, она сомнительна, если соблюдается удовлетворительное соответствие в количественных характеристиках. Можно ожидать, [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология