Сложные бороводороды и их строение

По мнению Лонге-Хиггинса [47], описание строения диборана с точки зрения резонанса не удовлетворяет своей сложностью и не выясняет истинную природу мостиковой связи. Применение концепции резонанса к высшим бороводородам еще более сложно и приводит к ошибочным заключениям и предсказаниям о геометрической конфигурации тех известных бороводородов, строение которых не установлено экспериментальньми методами, и об устойчивости еще неизвестных бороводородов и их ионов. Так, Паулинг [46] предсказывал для иона BgHj следующую структуру [c.15]

Расчетные данные для дисилана 312Нв, трисилана 31зН8 и тетрасилана 314Ню расходятся с экспериментальными только в долях градуса. Уравнение проверено и для бороводородов, однако оно не дает хороших результатов вследствие сложного строения этих соединений [21]. [c.88]

ЛЕКЦИЯ 27 СЛОЖНЫЕ БОРОВОДОРОДЫ И ИХ СТРОЕНИЕ [c.319]

Бороводороды были открыты в начале текущего столетия Альфредом Штоком, получившим и охарактеризовавшим большинство из известных в настоящее время представителей этого класса соединений. Его блестящие работы, положившие основы в этой сложной и трудной для изучения области, в тридцатые годы были развиты Шлезингером и Бёргом. Особенно интенсивные исследования бороводородов начались в пятидесятые годы в связи с перспективами использования их как высокоэнергетического топлива. Они привели к разработке эффективных методов получения диборана и высших бороводородов, установлению их строения, углубленному изучению химических превращений и развитию теоретических представлений о природе химических связей в гидридах бора. Концепция Лонге-Хиггинса и Липскома о многоцентровых связях, объяснившая электронное строение гидридов бора и других электрондефидит-ных соединений, явилась крупным вкладом в теорию химической связи. Вместе с тем, исследования комплексных соединений бора оказались весьма ценными для освещения проблем современной химии координационных соединений, находящейся на стыке всех областей химии. В частности, чрезвычайный интерес представляют координационные соединения, включающие бор в качестве центрального атома сложного катиона. [c.4]

Применение представлений о локализованных двух- и трехцентровых двуэлектронных связях к простейшим бороводородам, таким как диборан или тет-раборан-10, В4Н10, приводит к однозначным структурным описаниям. Однако высшие и более сложные по строению бороводороды не всегда укладываются в рамки теории локализованных трехцентровых орбит и для их описания, удовлетворяющего требованиям определенной молекулярной симметрии (например, В5Н9), оказывается необходимым привлечение представлений о делокализации электронов. [c.18]

Обычной является в настоящее время трактовка данной связи, как трехцеитро-вон с позиций теории молекулярных орбит (VI 3 доп. 10) линейная комбинация трех атомных орбит (по одной от каждого из атомов) дает три молекулярные орбиты — связывающую, несвязьшающую и разрыхляюи(ую, нз которых наиболее энергетически выгодная — связывающая — и заполняется единственной электронной парой. При истолковании. электронодефицитных структур более сложных бороводородов также пользуются представлениями о трех- и более центровых связях между атомами бора (например, пятицентровой в В,5Нэ). По строению бороводородов имеется обзорная статья . [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология