Модель циклооктана

Модели показывают, что в средних циклах нет углового (байеровского) напряжения и построены они из нечетных конформаций, т. е. питцеровского напряжения в них тоже нет. Причина повышенной энергии этих циклов — внутримолекулярная теснота , приводящая к тому, что несвязанные атомы вынуждены располагаться на расстояниях, меньших, чем суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов. Такой тип напряжения мы назвали ранее (см. стр. 317) прелоговским. В расчете на одну СНз-группу напряжение составляет в циклооктане 5,0 кДж/моль, в циклононане 5,9 кДж/моль, в циклодекане 5,0 кДж/моль, в циклоундекане 4,2 кДж/моль. В циклододекане эта величина падает до 1,3 кДж/моль на группу СН2, и это ясно указывает, что данный цикл уже не [c.369]

Рассмотрение модели молекулы циклооктана показывает, что некоторые атомы водорода направлены к центру кольца и взаимодействуют друг с другом через пространство. Таким образом, появляется новый источник напряжения, так называемое вандер-ваальсово напряжение или внесвязное взаимодействие. Такое взаимодействие увеличивает напряжение в расчете на одну метиленовую группу в циклооктане до 1,2 ккал/моль (общее напряжение 9,7 ккал/моль, )ассчнтанное из теплоты сгорания 1268,9 ккал/моль). [апряжения такого порядка (1,4, 1,2 и 1,0 ккал/моль в расчете на СНг-группу для циклононана, циклодекана и циклоундекана соответственно) характерны для колец с числом звеньев от восьми до одиннадцати затем напряжение резко падает до 0,3 ккал/моль в расчете на группу СНг Для 12-членного кольца и, наконец, становится почти равным нулю для циклов с числом звеньев более 14. Эти последние имеют нормальные углы между связями, заторможенные конформации, и взаимодействия через кольцо у них отсутствуют. [c.50]

Литературные данные [4] и рассмотрение модели этой конформации циклооктаиа показывают, что в монозамещенном циклооктане наиболее выгодным является экваториальное положение заместителя. Метильная группа в метилциклооктане может занимать, по-видимому, любое из восьми экваториальных положений [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология