Циклобутанон, частоты напряжения карбонильной группы

Строение углеводородного радикала существенно не влияет на частоту валентных колебаний С=0, за исключением тех случаев, когда карбонильная группа включена в напряженный цикл. Так, в циклогептаноне и циклогексаноне интервал частот колебаний С=0 сохраняет значение, характерное для насыщенных кетонов с открытой цепью, в циклопентаноне У( о=1750—1740 см-, в циклобутаноне — вблизи 1775 см-К [c.198]

В течение длительного времени в аналитических целях использовались изменения частот валентных ко.лебаний карбонильной группы циклических кетонов в зависимости от размеров кольца [46]. Так, циклогексаноны в неполярных растворителях поглощают в интервале 1709—1714 см , циклопентаноны — в области примерно 1745 см , а циклобутаноны — 1775 см . Халфорд [47] установил, что между частотой валентных колебаний С = О и величиной угла С — С — С при карбонильной группе существует обратная зависимость [47]. Уже давно было замечено, что частоты колебаний карбонильной группы в средних кольцах имеют сравнительно низкие значения циклоалканоны, содержащие 7—10 атомов углерода в кольце, поглощают при 1701—1702 см . Первоначально низкие значения частот пытались объяснить наличием внутримолекулярной водородной связи между кислородом карбонильной группы и трансаннулярным водородом [20]. Однако в свете работ Халфорда наблюдаемое снижение частот наиболее вероятно вызвано увеличением валентных углов средних колец [31, 48]. Благодаря такому увеличению двугранные углы принимают более энергетически выгодные значения и торсионное напряжение кольца уменьшается. Аналогичное увеличение валентных углов происходит, по-видимому, в ряде систем, в которых вблизи карбонильной группы имеются объемистые заместители. Например, 2,2,4,4-тетраметилхолестанон-З и некоторые сходные соединения поглощают при 1698 см [49, 50]. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология