Бутадиен образование циклобутена

Наблюдаемая стереоспецифичность подобных реакций хорошо объясняется корреляционными диаграммами, построенными для изомеризации бутадиена в циклобутен (рис. 7-18 и 7-19). В этом процессе рвутся две двойные связи в бутадиене, а цри образовании цикла возникает новая двойная и одна простая связь, поэтому с обеих сторон диаграммы нужно рассматривать две связывающие и две разрыхляющие орбитали. В дисротаторном процессе сохраняющимся элементом симметрии является плоскость симметрии. На корреляционной диаграмме (рис. 7-18) видно, как связывающая электронная пара перемещается на разрыхляющую орбиталь продукта, поэтому правая сторона диаграммы соответствует конфигурации возбужденного состояния. Хотя это и согласуется с принципом сохранения орбитальной симметрии, но требует таких энер- [c.340]

Началом процесса является поворот лопастей а-связи циклобутена в положении 1—4 (стадия 1) при этом одновременно начинает происходить регибридизация (ер — р) этих орбиталей и атомы 1, 4 начинают расходиться. На стадии 2 этот процесс продолжается и модель уже больше похожа на бутадиен, чем на циклобутен. После окончания процесса регибридизации и окончательного расхождения атомов 1, 4 образуется бутадиен. Легко понять, что обратный процесс превращения бутадиена в циклобутен начинается с поворота крайних лопастей л-связей и начала сближения атомов 1,4 при этом начинается и регибридизация (р —> зр ) этих орбиталей (стадия 3) продолжение процесса приводит к модели, уже более похожей на циклобутен (стадия 2), и наконец, реакция заканчивается образованием циклобутена (стадия 1). [c.634]

Реакция превращения циклобутена в бутадиен. Электроцик-лическими реакциями называются обратимые процессы, при которых л-еновая ациклическая система замыкается в цикл с образованием а-свя-зи между крайними зр -атомами исходной ациклической системы. Простейшим примером реакции этого типа является обратимая реакция превращения 5-1 ис-бутадиена в циклобутен. Так как конечным результатом этого процесса является превращение л-связи в новую а-связь, реакция называется также реакцией (л - а)-типа. [c.634]

На рис. 9.2 представлена корреляционная диаграмма для системы чыс-бутадиен — циклобутен (о симметрии у цис- и транс-бу-тадиена см. гл. 2). Видно, что для конротаторной реакции, коррелируемой элементом си.мметрии Сг, могут комбинироваться друг с другом по симметрии все орбитали обоих основных состоянии без участия возбужденных состояний, которые в свою очередь комбинируются между собой. Это означает, что для образования конечных продуктов реакции не нужно выходить из области [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология