Гидроксикетоны ароматические, сложные эфиры

Фенолы реагируют неоднозначно, и поэтому для получения ароматических гидроксикетонов предпочитают внутримолекулярную перегруппировку сложных эфиров фенолов в присутствии хлорида алюминия (перегруппировку Фриса) [c.455]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов в присутствии кислот Льюиса с образованием орто- и лара-ацилфенолов, как было впервые показано Фрисом, является общей реакцией она применялась для синтеза разнообразных ароматических и гетероароматических гидроксикетонов. Реакцию обычно проводят при нагревании сложного эфира с катализатором при температуре около 200 °С либо без растворителя, либо в инертном растворителе. В общем случае чем ниже температура, тем выще выход п-ацилфенола [27]. Более высокие температуры благоприятствуют орто-замещению (табл. 5.4.7), т. е. наблюдается обратный температурный эффект по сравнению с ацилированием по Фриделю — Крафтсу. [c.776]

Перегруппировка Фриса протекает также фотохимически и дает те же продукты, но по совершенно иному механизму [31]. Фотохимический путь служит полезной альтернативой, поскольку группы, которые элиминируются при катализируемой кислотами перегруппировке (например, грег-Ви), сохраняются в условиях фотореакции [32]. Напротив, другие группы (например, С1, ОМе) могут элиминироваться при фотоперегруппировке Фриса [уравнение (11)]. Мягкие, не содержащие кислоты условия фотоперегруппировки Фриса открывают привлекательный синтетический путь к сложным природным соединениям, содержащим группировки ароматических гидроксикетонов. Например, ключевой стадией в синтезе антибиотика 9-дезоксидауномицинона (32) является фотоперегруппировка сложного эфира (33) в кетон (34), протекающая с выходом 48% [33]. [c.779]

Сложные эфиры ароматических гидроксикетонов. В этом разделе речь идет в основном о эфирах производных гидроксибензофенона и карбоновых кислот. Для светостабилизации галогенсодержащих полимеров можно применять различные сложные эфиры 2,4-диги-дроксибензофенонов, такие, как салицилаты [607], диэфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипаты [600, 673], акрилаты или метакрилаты [670], эфиры насыщенных жирных кислот, например 2-этилгексаноат или бензоат [957, 1818], эфиры эпоксикар-боновых кислот, например 9,10,12,13-диэпоксидеканоат [944], или эфиры ненасыщенных жирных кислот, нанример линолеаты [974]. Последние три соединения применяются также нри стабилизации полиамидов, полиэфиров и других полимеров. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология