Сложные полиэфиры разложение при нагревании

Если любой полимер подвергнуть нагреванию, то, начиная с нв- которой температуры, моншо наблюдать различные химические превращения, характерные для процессов разложения органических веществ. Аналитически это можно определить по накоплению различных низкомолекулярных газообразных и жидких продуктов разложения, по уменьшению молекулярного веса или изменению характеристик, с ним связанных. Например, при термической деструкции (пиролизе) полиэтилена, которая с достаточно высокой, скоростью протекает при 400 °С, было идентифицировано, около 20 различных низкомолекулярных продуктов, среди которых этилен, этан, пропилен, пропан, пентены, к-пентан, гексены и т. д. . Это указывает на весьма сложный характер процессов деструкции высокомолекулярных соединений. Важно отметить, что при разложения полиэтилена мономер образуется в незначительном количестве (менее 1% по массе). Подобная картина наблюдается при термической и термоокислительной деструкции большинства виниловых полимеров, простых полиэфиров и т. д, В то же время разложение таких полимеров, как полистирол, полиметилметакрилат и др., протекает с выделением значительных количеств мономера. [c.191]

Линейные сложные полиэфиры. Наибольшее значение среди этих полимеров имеет полиэтилентерефталат, который используют для производства искусственных волокон и тонких пленок, обладающих замечательной прочностью и стойкостью к старению. Полиэтилентерефталат характеризуется сравнительно высокой термо-стабильностью и выдерживает без разложения длительное нагревание до 250—300° С, например при синтезе полимера и формовании волокна. О развитии деструкционных процессов при этих температурах можно судить по пожелтению образцов. Дальнейший нагрев приводит к прогрессирующему потемнению полимера [222]. [c.17]

При нагревании смесей таких соединений и ароматических поликарбонатов выше температуры размягчения поликарбоната происходит вспенивание массы за счет выделения при разложении смешанных ангидридных групп карбоновой и угольной кислот двуокиси углерода. Образующиеся ири этом сложные эфиры и полиэфиры совмещаются с поликарбонатом. [c.225]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Несколько иная специфика горения ароматических сложных полиэфиров, в частности полиэтилентерефталата (ПЭТФ), используемого в основном для получения волокон. Он достаточно термостабилен до 300 °С, но при более высоких температурах быстро разлагается за счет распада сложноэфирных связей с выделением значительных количеств летучих соединений ацетальдегида, алифатических и ароматических углеводородов, оксидов углерода и т. д. [66]. Благодаря присутствию в макромолекулах бензольных ядер наблюдается образование остатка пиролиза, содержащего ароматические фрагменты. При дальнейшем нагревании этот остаток претерпевает разложение. В силу указанных особенностей горючесть ПЭТФ хотя и остается высокой, все же несколько ниже, чем у рассмотренных выше пленкообразователей (КИ достигает 22 %). При этом важно отметить, что ПЭТФ относится к легко плавящимся полимерам, и при горении образует капли. Это увеличивает его пожароопасность. С другой стороны, при каплепадении могут происходить значительные теплопотери, полимер уходит от пламени и может погасать. [c.49]

Однако подавляющее большинство гетероцепных и карбоцешшх соединений пе способно денолимеризоваться при нагревании. Обычно эти соединения имеют подвижные атомы ( I, Вг и т. п.) или группы (OR, ОН, СООН и т. п.), которые начинают отщепляться в виде НХ, HgO, Og и тому подобных соединений уже при сравнительно невысоких температурах (часто до 200°). Поэтому в результате пиролиза этих веществ получается сложная смесь продуктов разложения. По этим продуктам лишь очень редко можно сделать какой-либо вывод о строении исходного высокомолекулярного соединения. К числу таких веществ относятся целлюлоза, крахмал, белки, поливинилхлорид, поливинилидеихлорид, полиамиды, полиэфиры, полимерные простые виниловые эфиры, эфиры целлюлозы, лигнин, поливиниловый спирт и др. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология