Бромирование фотохимическое также Фотохимические реакции

Гомолитическое бромирование осуществляется также при действии на органические соединения Ы-бромсукцинимида в растворителях, молекулы которых не содержат гидроксильной группы. Реакция инициируется перекисями или фотохимически [34]. [c.873]

Бромирование углеводородов фотохимическим путем, как уже кратко указывалось при описании их хлорирования, осуществляется с большим трудом и протекает очень медленно это относится также и к, бромированию нитропарафинов. Реакция замещения протекает в этом случае так медленно, что скорость превращения нитропарафинов в ациформу оказывается значительно быстрее, потому она успевает прореагировать с бромом по реакции 2. [c.272]

Фотохимические реакции, вызываемые или ускоряемые действием световой энергии, происходят как в природе, так и в промышленности. Хлорирование и бромирование углеводородов, синтез полистирола, сульфохлорирование парафинов, а также фотосинтез с помощью хлорофилла относятся к разряду таких процессов. [c.11]

Чаще всего при бромировании боковых цепей алкилароматических соединений прибегают к фотохимическому инициированию. Применяют также химические инициаторы и -(-облучение (Заявка 1468852, ФРГ, 1969). Наиболее экономичный инициатор— пероксид бензоила. Примеси, способствующие обрыву цепи, необходимо тщательно удалять. Оптимальная скорость достигается при поддержании низкой концентрации брома, а инициатор добавляют периодически или непрерывно, отводя непрерывно НВг. Обычно реакцию ведут при 80—100 °С в сероуглероде, четыреххлористом углероде, тетрахлорэтане или бензоле [362]. [c.223]

Фотохимическое бромирование совершается подобно хлорированию, но реакция идет медленнее, так как реакционные цепи коротки. Бромирование К-бромсукцинимидом нашло широкое применение в лаборатории для введения галогена в а-положение к двойной связи, а также к ароматической и карбонильной группе. Реакция имеет характер радикального цепного процесса, поскольку она инициируется светом, поглощенным реагентом, или разложением нестойких азосоединений и перекисей. Реакция ингибируется [c.418]

Был применен продажный бромистый о-ксилил. Можно также получить его бромированием о-ксилола в условиях фотохимической реакции . [c.486]

Для различных реакций, включающих радикальные атаки, были также обнаружены отрицательные параметры. К их числу относится фотохимическая реакция бромирования арилметанов с помощью -бромсукцинимида н) (см. стр. 394). Это свидетельствует о том, что реакциям этого типа способствует увеличение электронной плотности. [c.565]

Правильность этого заключения была подтверждена также спектроскопическими данными. Было показано [535, 1400], что в области 5100— 6800 А, т. е. в области дискретного поглощения паров брома, наряду с переходом —> По 1 с которым связано и возникновение устойчивых возбужденных молекул Вгг, и, следовательно, дискретный характер спектра поглощения, наблюдается переход 2" — Пц,, приводящий к диссоциации молекулы брома на невозбужденные атомы. При этом в случае источника света с непрерывным спектром (какие обычно применяются в фотохимических опытах с галогенами) поглощение света в указанной области спектра приводит преимущественно к возникновению состояния Пци т. е. к диссоцации молекул брома. В соответствии с этим находится тот факт, что в области длин волн 4800—6800 А эффективность действия света в фотохимической реакции бромирования этилена Вгг + С2Н4 = С2Н4ВГ2 не зависит от длины волны [1067, 1221]. Интересно отметить, что свет с X = 7150 А, также поглощаемый молекулами брома, но приводящий к возникновению устойчивых колебательных уровней состояния Пц,, оказывается фотохимически неактивным . См. [1760]. [c.325]

Факторами, оказывающи.м и очень важное направляющее влияние на течение бромирования толуола в темноте, являются концентрация брома и природа среды. Так, при понижении концентрации бро.ма замещение в боковой цепи возрастает , . Было также исследовано влияние прибавления к реакционной смеси некоторых растворителей i" " исследование показало, что влияние этих раствори-телей проявляется не только в темноте, но также и при фотохимических реакциях. Растворение в нитробензоле и, в меныпей степени, в уксусной кислоте и бензонитриле приводит к повышению относительных количеств соединений, замещенных в ядре. Растворение в четыреххлористо.м углероде дает такое же распределение количеств продуктов замещения, как в случае растворения в таком же количестве толуола. [c.843]

Влияние пространственного фактора на стабильность таутомерных кетонных форм некоторых 2,6-диалкилфенолов. Исследование электрофильных реакций пространственно-затрудненных фенолов, а также фотохимических и термических превращений их циклогексадиеноновых производных впервые позволило получить относительно устойчивые кето-таутомеры (циклогексадиеноны) в ряду одноядерных фенолов. Так, например, при бромировании 2,6-диалкилфенолов в индивидуальном состоянии были выделены бром-п-хинолидные соединения, которые самопроизвольно изомеризова-лись в соответствующие я-бромфенолы [c.179]

Путем бромирования полистирола довольно просто получают чувствительный к ультрафиолетовому свету полимер, содержащий 3% бромированных третичных атомов углерода такой макрогалогенид был облучен в растворах метилметакрилата. Если бромированный полистирол играет роль только инициатора, то можно рассчитать длину боковых цепей, исходя из скорости реакции и значений кинетических констант, имеющихся в литературе [14]. Атомы брома, возникающие при фотохимической реакции, также инициируют полимеризацию мономера с образованием гомополимера метилметакрилата, длина цепей которого должна быть равна длине привитых боковых цепей. Таким образом, имеется два метода определения длины боковых цепей результаты, полученные обоими методами, совпадают между собой довольно хорошо. В табл. 39 приведены данные для нескольких образцов привитых сополимеров. [c.141]

Интересно отметить, что бромирование идет быстрее, чем иодирование, за счет увеличения энтропийного фактора, так как энергия активации не только не уменьшается, но даже несколько возрастает. Реакция бензилмеркурхлорида с бромом в четырех юристом углероде также носит фотохимический характер и имеет те же кинетические закономерности . Изучение кинетики, проведен ое с помощью бумажной хроматографии (по ртутноорганическо у соединению) , а также титрометрически (по выделяющейся соли ртути), показало, что формально реакция описывается уравнением первого порядка = 5,3-10 секг (при 20 °С) и имеет первый порядок по брому и нулевой по ртутноорганическому соединению. Энергия активации равна 6,6 ккал моль, что соответствует значениям для ради- [c.175]