Жирные кислоты насыщенные, синтез

Рис. 21-12. Пути синтеза жирных кислот. Пальмитиновая кислота служит предшественником стеариновой кислоты и других длинноцепочечных насыщенных жирных кислот, а также мононенасыщенных кислот-пальмитолеиновой и олеиновой. В организме животных олеиновая кислота не может превращаться в линолевую, поэтому линолевая кислота является для них незаменимой жирной кислотой, которая обязательно должна содержаться в пище. На рисунке показано превращение линолевой кислоты в другие полиненасыщенвые жирные кислоты и простагландины. В обозначениях ненасыщенных жирных кислот указывают число углеродных атомов, а также число и положение двойных связей. Так, линолевая кислота (С18Д ) содержит 18 атомов углерода и две двойные связи одну между 9-м и 10-м атомами углерода и одну между 12-м и 13-м.

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Далее бутирил-КоА подвергается циклу превращений, подобному тому, который ранее был изображен для ацетил-КоА и малонил-КоА. Так, постепенно происходит наращивание углеродной цепи по два углеродных звена, в конечном счете путем включения в синтез жирных кислот (содержащих je и ie) уксусной кислоты в виде ацетил-КоА. Биотин участвует в образовании насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с 18 атомами углерода. [c.455]

Синтез насыщенных жирных кислот [c.22]

По зарубежным данным, жирные кислоты для синтеза а-СКК практически не должны содержать атомов и атомных групп, способных сульфироваться, кроме водорода в а-положении к карбоксильной группе (4, 5). Поэтому все зарубежные данные относятся к насыщенным кислотам натурального происхождения (йодное число, например не более 3). [c.248]

Сополимеризованные со стиролом алкиды успешно применяются в качестве связующих в типографских красках, но не для получения алкидно-стирольных смол. Рецептура алкида, предназначенного для сополимеризации со стиролом, должна быть составлена с расчетом на полную конверсию мономера. Для этого при синтезе алкидов применяют жирные кислоты с сопряженными двойными связями, ненасыщенные двухосновные кислоты или смесь насыщенных двухосновных кислот с небольшой добавкой малеинового ангидрида. Есть указания о применении аддукта малеинового ангидрида с циклопентадиеном, но промышленного использования этот продукт пока не нашел. [c.102]

В синтезе жирных кислот насыщенного ряда используют многие классические методы удлинения цепи [25] [c.206]

Бактерии способны синтезировать как насыщенные, так и ненасыщенные жирные кислоты, но синтез последних более характерен для аэробов, так как требует кислорода. [c.19]

В клетках эубактерий компонентами липидов являются в основном насыщенные жирные кислоты или содержащие одну двойную связь (мононенасыщенные). Полиненасыщенные жирные кислоты, содержащие две и более двойных связей, найдены до сих пор только у цианобактерий. Образование двойных связей в молекуле кислоты может происходить двумя путями. Один из них, обнаруженный у аэробных эубактерий, требует участия молекулярного кислорода. У облигатно анаэробных и некоторых аэробных эубактерий двойные связи вводятся в молекулу кислоты на ранней стадии ее синтеза в результате реакции дегидратации. [c.88]

Синтез насыщенных жирных кислот с длинной цепью осуществляется в растворимой фракции цитоплазмы. [c.300]

Отсюда следует, что в условиях обилия пищи синтез липидов фитопланктона сдвигается в сторону ненасыщенных жирных кислот (полиненасыщенных), которые, в свою очередь, будут подвергаться наиболее интенсивному выеданию на последующих трофических уровнях с образованием полициклических фрагментов, что приведет к преобладанию во фракции УВ циклической части и росту степени ее цикличности, вдобавок УВ будут обогащены ненасыщенными структурами, преимущественно также циклическими. Синтез насыщенных жирных кислот, обладающих значительно меньшим запасом свободной энергии, будет заметно подавлен, к тому же, как менее калорийный, они должны хуже выедаться, в результате чего содержание парафиновых УВ будет низким. На эти особенности химического состава указывает, в частности, состав фракции УВ станции К-289 с уникально высоким содержанием Сорг (6,8%), в которой практически отсутствуют алканы (< 1 %), а средняя степень цикличности чрезвычайно высока — не менее трех колец на молекулу (вместо обычных двух). [c.224]

Итак, в настоящее время уже довольно многое известно относительно биосинтеза насыщенных и ненасыщенных жирных кислот у высших растений. По-видимому, биосинтез насыщенных жирных кислот у высших растений протекает таким же образом, как и у бактерий, дрожжей и животных. Очевидно, биосинтез полиненасыщенных жирных кислот у высших растений протекает согласно схеме, описанной Блохом, в частности, для дрожжей. Пока не ясно, каким образом у растений происходит синтез связующего звена между насыщенными и полиненасыщенными кислотами (т. е. синтез МО но ненасыщенных кислот). [c.192]

По существующей технологии [19,20 синтез жирных кислот осуществляется путем окисления кислородом воздуха твердых, насыщенных в основном нормальных парафинов. [c.23]

При pH 7,4 синтезируется больше ненасыщенной олеиновой кислоты при pH 9,0 преобладает синтез насыщенных жирных кислот. [c.276]

Большое значение для синтеза жирных кислот имеет концентрация кислорода в среде. В отсутствие кислорода синтезируются преимущественно только пальмитиновая и стеариновая кислоты. При наличии в среде кислорода наблюдается заметное снижение синтеза стеариновой кислоты и повышение синтеза олеиновой кислоты. Синтез пальмитиновой кислоты остается без изменения. Это наблюдение подтверждает ранее установленный механизм образования ненасыщенных жирных кислот из насыщенных. Установлено, что по мере созревания семян насыщенные жирные кислоты переходят в ненасыщенные. Параллельно изменяется йодное число масла. [c.276]

В некоторых семенах кроме этих кислот могут встречаться и другие кислоты, но в большинстве случаев главная масса жирных кислот представлена двумя ненасыщенными и двумя насыщенными кислотами. Ненасыщенные кислоты содержатся в растительных жирах. и маслах нередко в значительно больших количествах, чем насыщенные, составляя до 90% общего содержания кислот. Из насыщенных кислот пальмитиновая кислота встречается во всех растительных маслах, по-видимому, потому, что она является промежуточным продуктом синтеза других жирных кислот в растениях. [c.22]

Несмотря на то что простые а. -ненасыщенные кислоты не имеют большого значения для биохимии, их производные часто являются промежуточными соединениями при синтезе и распаде длинноцепочечных жирных кислот, входящих в состав животных жиров (разд. 8.11). Ферментативные процессы распада суммированы в нижеприведенной схеме. Окисление (превращение в непредельное соединение) насыщенного ацилкофермента А проходит с образованием сложного эфира сопряженной ненасыщенной кислоты, который присоединяет элементы воды, возможно за счет нуклеофильной атаки. Образовавшийся р-гидрокси-ацилкофермент А окисляется в соответствующий р-оксоацилко-фермент А. Затем этот интермедиат расщепляется при взаимо-.действии с тиольной группой другой молекулы кофермента А. [c.259]

В лабораторно-исследовательской практике для доказательства строения насыщенных жирных кислот существует несколько методов их синтеза. По одному из них синтез идет с постепенным увеличением молекулярной массы жирных кислот до желаемого предела. Полученная жирная кислота по своим свойствам должна полностью соответствовать кислоте, имеющей заведомо известное строение. [c.22]

Метод получения кислот через амиды (синтез Гофмана). Способ получения насыщенных жирных кислот, основанный на получении соединения, содержащего на единицу меньше углеродных атомов против исходного, также мол ет служить доказательством нормального строения этих кислот. [c.23]

В лакокрасочной промышленности применяют многие виды кислот. Ненасыщенные одноосновные жирные кислоты ie—С22 с одной, двумя, тремя и большим числом двойных связей, выделяемые из растительных масел и рыбьих жиров, используют при получении алкидных и эпоксидных смол, олиф, масляных лаков, сиккативов. Насыщенные одноосновные жирные кислоты, выделяемые из растительных масел (главным образом Схг) применяют для синтеза алкидных смол. Синтетические насыщенные одноосновные жирные кислоты Сю—С13 линейного строения используют при получении алкидных смол. Синтетические насыщенные одноосновные жирные кислоты разветвленного строения применяют для изготовления алкидных смол и сиккативов. [c.39]

В поисках доказательств абиогенного синтеза нефти некоторые исследователи обращались к промышленным процессам получения синтетических топлив (типа синтеза Фишера — Тропша). Однако по мере углубления знаний о составе нефти отчетливо выявились глубокие различия в составе природных и синтетических углеводородных смесей. Последние практически не содержат широко представленных в нефтях сложнопостроенных углеводородных молекул, насыщенных структурных аналогов компонентов живого вещества — жирных кислот, терпенов, сте-ролов и т. д. Ряд аргументов сторонников минерального происхождения нефти основан на термодинамических расчетах. Э. Б. Чекалюк попытался определить температуру нефтеобра-зования по соотношениям между некоторыми изомерными углеводородами, допуская, что высокотемпературный синтез приводит к образованию термодинамически равновесных смесей. Рассчитанная таким образом температура нефтеобразования составила 450—900 °С, что соответствует температуре глубинной зоны 100—160 км в пределах верхней мантии Земли. Однако для тех же нефтей расчет по другим изомерным парам дает другие значения температуры (от —100 до 20 000°С), совершенно нереальные в условиях земной коры и мантии. В настоящее время доказано, что изомерные углеводороды нефтей являются неравновесными системами. С другой стороны, расчеты термодинамических свойств углеводородов в области очень высоких давлений (десятки тысяч паскалей) весьма условны из-за необходимости прибегать к сверхдальним экстраполяциям. [c.40]

Синтез насыщенных жирных кислот......................22 [c.277]

Блох и сотр. [3] описали две совершенно различные ферментные системы, осуществляющие синтез ненасыщенных жирных кислот. Одна из них катализирует окислительную реакцию превращения производного ацил-КоА и насыщенной жирной кислоты с длинной цепью в мононенасыщенное производное [c.192]

Ц и к л о б у т а н к а р б о н о в ы е кислоты, Циклобутанмонокар-боновая кислота, синтез которой из циклобутандикарбоновой-1,1 кислоты уже был описан, представляет собой масло с т. кип. 194° она очень напоминает насыщенные жирные кислоты. При действии на нее иодистоводородной кислоты при 200° происходит расщепление кольца и образуется н-валериановая кислота. [c.785]

Основные условия синтеза в этом случае такие же, как при варианте с взвесью катализатора, но олефиновое сырье и синтез-газ пропускают нисходящим потоком через реактор, заполненный катализатором — твердым кобальтом на пемзе. Для восполнения потери кобальта, выщелачиваемого из слоя в виде карбонила, к сырью добавлялась кобальтовая соль жирной кислоты. Рациональным выбором аниона этой соли достигалось легкое выделение ее из продукта реакции. Вместо охлаждающих змеевиков для отвода тепла реакции применяли рециркуляцию достаточного количества газа температура в реакторе повышалась не более чем на 11—17°. На ступени гидрокарбонилирования был установлен лишь один реактор. Жидкий продукт после отделения газа обрабатывали водородом при 200 ат и 100—120° для разложения растворенного карбонила и осаждения металлического кобальта на слое пемзы. Эта операция декобальтизации осуществлялась в реакторе, аналогичном реактору гидрокарбонилирования, но при вдвое большей объемной скорости. После работы в течение времени, достаточного для насыщения пемзы, кобальт регенерировали, растворяя в азотной кислоте или превращая в карбонил обработкой окисью углерода. Образующийся карбонил можно абсорбировать спиртом, получаемым в процессе, и возвращать на ступень гидрокарбонилирования. Декобаль-тизированный продукт гидрировали обычным способом на соответствующем катализаторе. На установке в Людвигсгафене для этого применяли хромит меди. [c.277]

Под липидами в данном случае подразумеваются растворимые в неполярных растворителях клеточные компоненты микроорганизмов. Их концентрация составляет до 75% сухой биомассы. В состав липидов микроорганизмов входит сравнительно много ненасыщенных жирных кислот. Так, в липидах плесневого гриба Peni illium soppii из жирных кислот содержатся пальмитиновая — 22%, стеариновая — 7,6%, олеиновая — 45,2% и линолевая — 20% от общего их количества. Соотношение насыщенных и ненасыщенных кислот зависит не только от свойств продуцента, но и от условий культивирования. Низкая температура стимулирует синтез ненасыщенных жирных кислот у грибов. Общее количество и соотношение жирных кислот зависит и от присутствия К, Mg, Na и их соотношения в среде. [c.133]

Наружная мембрана не содержит компоненты дыхательной цепи. С ней связаны ферменты, участвующие в удлинении молекул насыщенных жирных кислот, а также ферменты, катализирующие окисление, не связанное с синтезом АТФ, например моноаминоксвдаза и некоторые другие. Моноаминоксида-за может служить маркерным ферментом для идентификации наружной мембраны митохондрий. [c.198]

В животных клетках пальмитиновая кислота, обычный продукт, образующийся в синтазном цикле жирных кислот, служит предшественником других длинноцепочечных жирных кислот (рис. 21-12). При помощи ферментных систем, катализирующих удлинение цепей жирных кислот, она может удлиняться путем присоединения ацетильных групп, приводящего к образованию стеариновой кислоты (18 атомов углерода) или более длинных насыщенных жирных кислот этот процесс протекает в эндоплазматическом ретикулуме и митохондриях. Система удлинения цепи в эндоплазматическом ретикулуме, об.чадаю-щая более высокой активностью, действует точно так же, как при синтезе пальмитата стеароил-АПБ образуется из пальмитоил-АПЕ путем присоединения двухуглеродных фрагментов, донором которых служит малонил-СоА. [c.633]

Центральную роль в синтезе жирных кислот в цитозоле при участии ферментов синтетазного комплекса играет синтез пальмитиновой кислоты СНз(СН2)14СООН, поскольку последующее наращивание цепи насыщенной жирной кислоты происходит в митохондриях путем обращения реакций Р-окисления. [c.343]

Общий метод получения дейтеросодержащих жирных кислот состоит в обработке кислот концентрированной серной кис-лотой-Н (см. также описание синтеза Н -лэуриновой кислоты). Насыщенные жирные кислоты очень устойчивы по отнощению к горячей серной кислоте и потери органического вещества в результате такой обработки незначительны. Дейтерий при этом внедряется в устойчивые связи и не удаляется из жирных кислот обработкой кипящей 20%-ной серной кислотой или кипящим 7%-ным водно-спиртовым раствором едкого кали. [c.108]

Далее идет реакция конденсации ацильных групп с выделением СО2, затем восстановление, дегидратация, восстановление и получение промежуточного продукта синтеза жирной кислоты, цепь которой возрастает еще на один Сг-фрагмент, т.е. образуется гексанои.п-8-АПБ, который вновь перебрасывается на SH-rpynny цистеин SO и процесс снова начинает проходить уже через третий цикл и т.д. Для лучшего понимания этого процесса даются схемы на рис. 11.5. и 11.6. Б более конспективной, резюмирующей форме общая схема синтеза жирных насыщенных кислот представлена на рис. 11.6. [c.307]

Чистый парафин, получаемый в нефтяной промышленности (STAS 57-49), является сырьем для синтеза ациклических насыщенных жирных спиртов С4 и выше и смеси жирных кислот i—Сг.-,, в которой преобладают кислоты Сю—С20. Обычно считают, что не только чистый парафин является хорошим сырьем для окисления, но и из неочищенного парафина или даже хорошо обезмаслян-ного гача получаются хорошие выхода присутствие других соединений, отличных по строению от парафиновых, ведет к понижению выхода продуктов окисления . [c.110]

Установлено, что образование масла в семенах растений происходит из глюкозы и других моносахаров при участии органического катализатора — фермента липазы. При распаде глюкозы получается диоксиацетон и глицериновый альдегид, которые, восстанавливаясь, дают глицерин. Одновременно глюкоза служит материалом для образования жирных кислот, которые соединением с глицерином образуют в семенах глицеридь . Процесс мас-лообразования начинается с момента цветения и идет до полного созревания семян. При накоплении жирных кислот в семенах и в процессе синтеза глицеридов первоначально образуются насыщенные кислоты, а затем уже ненасыщенные. [c.136]

Аналогичным действием обладает и B I3 — метанол, но он более стабилен, чем его фторированный аналог. BF3 — бутанол, который используют для быстрого получения бутиловых эфиров жирных кислот, особенно эффективен для синтеза производных низкомолекулярных кислот, так как бутиловые эфиры менее летучи, чем соответствующие метиловые эфиры. Последний реагент можно применять и для синтеза н-бугиловых эфиров гербицидных хлорфеноксиуксусных кислот. BF3 — н-буганол используют как для приготовления н-бутиловых эфиров насыщенных кислот с длинной цепочкой, так и для дериватизации короткоцепочечных ( i—Сю) моно- и ди-карбоновых кислот. Это важно, так как метиловые эфиры этих кислот очень летучи и их трудно количественно извлечь из такой реакционной среды, как вода [38]. [c.294]

Превращение ацетоацетил-КоА в бутирил-КоА, так же как и превращения более сложных р-кетоацил-коэнзимов А в насыщенные ацил-коэн-зимы А, можно рассматривать как обращение реакций Р-окисления жирных кислот. Однако восстановление р-кетоацил-коэнзимов А и ненасыщенных в а — р-положении ацил-коэнзимов А происходит в процессе синтеза высших жирных кислот за счет не НАД. На, а НАДФ. На. [c.311]

Несколько очень важных классов сложных липидов образованы производными фосфатидной кислоты. К ним относятся фосфатидилхолины, называемые также лецитинами, фосфатидилэтаноламины и фосфатидил-серины. Главную роль играют первые два класса. Фосфатидилсерины распространены гораздо менее широко их значение определяется в основном тем, что они участвуют в синтезе фосфатидилэтаноламинов (см. гл. XVI). Фосфатидилэтаноламины и фосфатидилсерины объединяют иногда под общим названием кефалины. Отдельные представители каждого из названных классов различаются мел<ду собой природой этерифицированпых жирных кислот. Большинство фосфатидилхолинов содержит одну насыщенную жирную кислоту, этерифицированную в а -положении, и одну ненасыщенную жирную кислоту, этерифицированную в р-положении. [c.337]

Ненасыщенные жирные кислоты могут возникать при конденсации непредельных КоА-производных — промежуточных продуктов синтеза — с Iioвыми молекулами малонил-ЗКоА. Двойная связь в атом случае не восстанавливается, как это происходит при синтезе насыщенных кислот. В процессе роста цепи она как бы отодвигается от карбоксильной группы. Если судить по положению двойной связи в ненасыщенных жирных кислотах бактерий, то для объяснения наблюдаемых явлений достаточно допустить Р-дегидрирование С-10 и С-12 оксиацил-ЗКоА. Например, синтез пальмит-олеиповой и вакценовой кислот из октановой кислоты можно представить себе так, как это изобра кено на фиг. 113. Приведенную схему подтверждает [c.406]

Попытки синтезировать сахар предпринимали А. М. Бутлеров, С. Лоёв и Г. Килиани. В 1884 г. Э. Фишеру удалось синтезировать фруктовый и виноградный сахар. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран открыли важный метод синтеза насыщенных жирных кислот путем гидрирования ненасыщенных кислот в присутствии катализатора (например, никеля). На основе этого метода в 1920 г. В. Норман предложил промышленный способ получения твердых жиров (в том числе, например, маргарина). [c.155]

Хлористый иод. Еще в 1862 г. было отмечено, что в присутствии иода процесс хлорирования бензола значительно облегчается , и показано, что при пропускании хлора через насыщенный раствор иода в бензоле вначале образуется хлористый иод (цвет раствора изменяется от фиолетового до красно-кирпичного), а затем уже наступает процесс хлорирования с выделением хлористого водорода. Предложенный метод хлорирования в присутствии иода был распространен Ф. Ф. Бейльштейном на гомологи бензола, Мюллером и В. В. Марковниковым —на жирные кислоты и в дальнейшем прочно вошел в практику органического синтеза. Хлорирующие свойства готового препарата хлористого иода были отмечены в 1865 г., когда Стеихауз получил хлорпро-изводные при действии хлористого иода на бензойную кислоту. Однако в противоположность хлорированию с добавками иода метод хлорирования хлористым иодом редко используется, так как в большинстве случаев проявляется иодирующее действие этого агента. [c.26]