Изомерия оптическая соединений с кумулированными

При наличии в молекуле трех, пяти или любого нечетного числа кумулированных двойных связей в результате перекрывания орбиталей четыре группы располагаются в одной плоскости, и наблюдается цис — транс-изомерия. Если в молекуле имеются четыре, шесть или любое четное число кумулированных двойных связей, система аналогична алленам, и возможно появление оптической активности. Так, соединение 13 было разделено на оптические изомеры [38]. [c.140]

Третья кумулированная двойная связь возвращает заместители на одном конце молекулы в плоскость, определенную связями заместителей на другом конце. В таком случае становится возможным существование двух геометрических изомеров, цис-и транс-, как и для простых олефинов. То же самое имеет место для любой другой системы с нечетным числом кумулированных двойных связей, так как заместители на концах системы всегда находятся в одной плоскости независимо от длины цепи. В то же время в соединениях с четным числом кумулированных двойных связей заместители на концах цепи расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, поэтому в определенных случаях здесь возможна оптическая изомерия, но не цис-транс-изомерия. [c.12]

В зависимости от числа кумулированных двойных связей у соединений этого типа может проявляться либо геометрическая, либо оптическая изомерия. Геометрическая цис-транс-) изомерия проявляется у кумуленов с любым нечетным числом кумулированных двойных связей. Простейщий случай при п = I — это цис-транс-изомерия этиленовых углеводородов. Известны также геометрически изомерные кумулены с п = 3 и 5 [c.480]

У кумуленов с любым четным числом кумулированных двойных связей проявляется оптическая изомерия. Наиболее изученный случай — это аллены, т. е. соединения структуры [c.481]

При любом четном числе кумулированных двойных связей хиралыюсть возможна. Так, соединение XIV было разделено на оптические изомеры [c.26]

Многие соединения не содержат асимметрических атомов углерода, но обнаруживают тем не менее явление оптической изомерии. Условия для изомерии такого типа возникают в случае затрудненного вращения. Например, в молекуле аллена (XXVI) две плоскости, в которых лежат концевые метиленовые группы СНг, занимают взаимно перпендикулярные положения, что обусловлено жесткостью и фиксированным положением в пространстве системы кумулированных двойных связей. [c.516]