Алкены с кумулированными двойными связям

Соединения, содержащие кумулированные двойные связи, интересны своими структурными особенностями. Например, в аллене обе двойные связи заметно короче (0,131 нм), нежели стандартная двойная связь в алкене (0,134 нм в этилене). Этот факт объясняется тем, что в отличие от первого и третьего углеродных атомов, находящихся в состоянии лр -гибридизации, центральный атом углерода в молекуле аллена имеет р-гибридизацию. [c.338]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Центральный атом углерода в кумулированной системе 5р-гибридизован, и поэтому две двойные связи расположены под прямым углом друг к другу. Это обусловливает хираль-ность некоторых алленов (разд. 2.8). Аллены изомерны алкинам (гл. 4), и эти два класса соединений часто способны к взаимопревращениям. Реакции алленов подобны реакциям алкенов и алкинов. [c.207]

Свойства соединений с изолированными двойными связями (например, пентадиена-1,4 СНг =СН — СН2 — СН =СНг) в целом сходны со свойствами простых алкенов, поскольку двойные связи в них отделены друг от друга дополнител .ными СНз-группами. Однако сопряженные алкадиены (например, пентадиен-1,3 СНзСН =СН —СН =СН2) и кумулированные алкадиены (например, пентадиен-1,2 СН3СН2СН =С =СНг) существенно отличаются от простых алкенов, а также друг от друга и поэтому заслуживают специального рассмотрения. [c.236]

Димеризация кетенов в у-метилен-Р-лактоны иллюстрирует способность кумулированных углерод-углеродных связей присоединять карбонильные соединения. Карбонильные группы хинонов комбинируются с дифенилкетеном даже при комнатной или более низкой температуре с образованием р-лактонов [216]. Бензальдегид и флуореноп присоединяются к углерод — углеродной двойной связи дифенилкетена лишь при 150° С. При этой температуре р-лактоны нестабильны и разлагаются сразу на алкен и двуокись углерода в этом случае образуются трифенилэтилен и 2,2-дйфе-нилбифенплэтилеп с 20 и 50% выходами, соответственно [217]. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология