Норборнадиена комплексы с палладием

Большая неустойчивость тра с-изомера, возможно, обусловлена тем, что двум молекулам этилена необходима, обратная подача электронов от одних и тех же орбиталей металла. Интересно, что в комплексе палладия со стиролом и в соли Цейзе связи М—С1 в транс-положении по отношению к С = С-лиган-дам длиннее, чем те же связи в гране-положении по отношению к хлору. С другой стороны, в транс-С2Н4Р1С12(НН(СНз)2) не установлено увеличения длины связи Р1—N. Поскольку азот связан с платиной связью а-типа, а связи М—С1 имеют также некоторый л-характер, то отмеченное различие в длинах связей означает, что этиленовый лиганд обладает более заметным транс-влиянием на я-орбитали, чем на а-орбитали металла. Из этого следует, что большая обратная подача электронов от металла к олефину (т. е. более сильная связь металл—олефин) вызывает меньшее электрон электронное отталкивание между орбиталями металла и р-электронами хлора. Таким образом, увеличение силы связи металл олефин должно приводить к усилению связи металл — хлор. На этом основании при изучении частот колебаний связи металл — хлор для серии ч с-комплек-сов (Олефин) 2Р(1С12 был установлен следующий порядок изменения силы связи металл — олефин (СО)2 > норборнадиен > > циклооктатетраен > циклооктадиен-1,5 > быс-этилен > дициклопентадиен > дипентен [94]. [c.49]

При получении цис-диалкильных комплексов платины, так же как и в случае палладия, используют хелатирующие лиганды Е12РСН2СН2РЕ12, Е15СН2СН25Е и олефины, например норборнадиен, циклооктадиен-1,5 и циклооктатетраен. [c.293]

Галогениды платины и палладия с диенами типа гексадиен-1,5 [И, 12], норборнадиен [13—15], циклооктадиен-1,5 [12], винилциклогексен [161 и дициклопентадиен [12, 17, 18] образуют комплексы типа диенМХг (X = С1, Вг М = Pd, Pt) . Устойчивость этих дигалогенидов снижается по ряду С1 > Вг>- I, находящемуся в соответствии с усиливающимся пгракс-эффек-том С1 С Вг -< I. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология