Лиганды хелатирующие

К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]

Хелатирующий агент (разд. 23.2)- полидентатный лиганд, способный занимать своими донорными атомами сразу два или [c.403]

До сих пор мы говорили только о так называемых монодентатных лигандах (от латинского однозубые ), имеющих, как, например, NH3 или С , всего один донорный атом. Существуют, однако, лиганды с двумя и больше донорными атомами, расположенными так, что все они способны одновременно координироваться вокруг иона металла. Такие лиганды называются полидентатными ( многозубыми ) поскольку они захватывают металл между двумя или несколькими донорными атомами, их также называют хелатирующими агентами (от греческого слова клешня). Одним из таких лигандов является этилендиамин [c.373]

Лиганд, имеющий несколько донорных атомов, которые могут одновременно координироваться вокруг металла, называется полидентатным. Лиганды такого типа относятся к числу хелатирующих агентов. Приведем несколько примеров. Этилендиамин (еп) может выступать в роли бидентатного лиганда, а анион этилендиаминтетрауксусной кислоты, этилендиамин-тетраацетат (ЭДТА )-играть роль гекса-дентатного лиганда. Многие биологически важные молекулы, например порфирины, представляют собой комплексы, образованные с участием хелатообразующих агентов. [c.400]

Как правило, хелатирующие агенты образуют более устойчивые комплексы, чем родственные им монодентатные лиганды. Об этом, в частности, говорят приведенные ниже величины констант образования комплексов и Ы1(еп)з [c.374]

Комплексы, содержащие хелатные циклы, отличаются повышенной устойчивостью. Их называют хелатами, а соответствующие лиганды - хелатными или хелатирующими. [c.66]

Для того, чтобы отличать лиганды, образующие мостики между атомами металлов, от хелатирующих лигандов, соединенных с центральным атомом несколькими простыми связями, используются ц- и т1-обозначения. [c.375]

Хелатирующий агент — полидентатный лиганд, способный занимать своими донорными атомами сразу два или несколько положений в координационной сфере. [c.339]

При введении в гидролизующиеся растворы Ре(1П) хелатирующих агентов удается выделить стабильные димерные комплексы. Предполагаемая димерная структура, не содержащая хелатирую-щего лиганда [Ре(0Н)2ре] , обнаружена в кристаллах димерных частиц, выделенных из системы железо(П1) — пиколиновая кислота [19—22]. Многие димеры по своему строению аналогичны комплексам, образуемым в присутствии Ы -(2-оксиэтил)этиленди-амин-Ы,М,Ы -триуксусной кислоты, кристаллическая структура которых содержит почти линейные (165°) субструктуры из атомов железа, соединенных кислородными мостиками Ре—О—Ре, которые связывают между собой две части молекулы. [c.334]

Особенность МЦЛ подобного типа состоит в том, что число образуемых ими металлоциклов равно их дентатности, тогда как для обычных хелатирующих лигандов число металлоциклов на единицу меньше нх дентатности. [c.213]

Соед. Со(1П) многочисленны и разнообразны. Из них следует отметить весьма устойчивый ион кобальтициния, изоэлектронный с ферроценом, и комплексы с ст-связью Со—С. Последние, как правило, имеют октаэдрич. структуру. Наиб, характерны комплексы, содержащие в экваториальном положении тетрадентатный (или бис-бидентат-ный) лиганд. К ним относятся прир. металлоорг. соединения - коферментные формы витамина В,2- Др. комплексы этого типа, напр, с хелатирующими дианионами из а-диок-СИМОВ (ф-ла I) и шиффовых оснований (II) общей ф-лы [R o( hel)L], (сЬе1-хелатирующий лиганд), принято рас- [c.419]

Порфириновые лиганды образуют с большинством р-, d- и/-металлов очень устойчивые комплексные соединения в сравнении с комплексами простых, хелатирующих и насыщенных и непредельных макроциклических лигандов (43, 49-52]. Некоторые металлопорфирины со смешанолигандной координационной сферой - (X) 2(L) Mn, где L - молекулярный лиганд, не претерпевают изменений при длительном нагревании в концентрированной и 100%-ной серной кислоте, т.е. относятся к сверхстабильным комплексам. По причине высочайшей устойчивости в растворах, даже в присутствии в больших концентрациях сольватированных протонов и кислот, не представляется возможным определить для этих комплексов константы равновесия или скорости образования в тех же условиях, что и у комплексов с нециклическими лигандами. [c.339]

Соединения олова (IV) и свинца(1У). Известии соединения с тетраэдрическими, тригонально-бипнрамидальио- и октаэдрически направленными связями, в образовании которых участвуют 8, 10 и 12 электронов (валентные группы (8), (10) и (12)). Более высокие координационные числа эти элементы проявляют в некоторых комплексах, образуемых хелатирую-ш ими лигандами для 5п(1У) КЧ 7 и 8, для РЬ(1У) КЧ 8 при этом большинство связей или все связи образуются с атомами кислорода. [c.320]

При этом ошибочно утверждалось, чтд стабилизация комшгекса за счет замыкания цикла на металле является только энергетической (энтальпийной) и связана будто бы с упрочением химических связей в хелате по сравнению с простыми не хелатирующими лигандами (NH3, NH2R, КСОО" и т. д.). [c.665]

К хелатирующим относятся не только бидентатные, но и по-лидентатные лиганды, занимающие более двух координационных мест и образующие несколько хелатных циклов. Известный гексадентатный лиганд, широко применяемый в аналитической химии, - анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЕВТА) [c.66]

Сильные хелатирующие агенты, образующие прочные кол1-плексы с металлом, имеют меньшую тенденцию к созданию связей с нейтральными лигандами, чем слабые хелатирующие агенты [658, 659, 681, 687]. [c.69]

Структура синергетического аддукта менее ясна, когда металл, образующий комплекс, координационно насыщен только хелатирующими анионами. Такой случай наблюдается, например, с гекса-координированными трехвалентными лантанидами. Предложены две гипотетические структуры. Хили [663, 688] предположил, что в таких синергетических аддуктах одно или два хелатных кольца могут раскрываться с образованием аддукта, который содержит Молекулы ТТА в качестве монодентантных и даже бидентаптных лигандов. Если ТТА становится монодентантным, то к аддукту может быть координационно присоединен нейтральный лиганд. [c.70]

Если хелатирующий лиганд соединен с центральным атомом простой и кратной связями, то суффиксы перечисляются в порядке -ИЛ , -илиден , -илидин . Наименьший набор локантов относят к свободным валентностям, а если остается выбор, то наименьшие локанты по возможности приписывают последовательно суффиксу -ИЛ , суффиксу -илиден , боковым заместителям. [c.379]

Исследование асимметрического гидрирования было связано-главным образом с подбором пары хиральный фосфиновый лиганд-субстрат, дающей максимальный оптический выход. Описаны многочисленные лиганды [154], часто очень сложные, однако успех обычно достигается лишь эмпирическим путем, так как надежных данных по связывающим взаимодействиям опубликовано мало. Было показано, что важное значение имеет не только природа хирального хелатирующего дифосфи-на, но и конформация этого лиганда в родиевом комплексе [1566]. Так, хиральный 2,4-бис (дифенилфосфино) пентан и ахи-ральный 1,3-бис (дифенилфосфино) бутан дают активные родиевые катализаторы гидрирования, однако в случае первого оптические выходы обычно высоки, тогда как второй малоэффективен. Хорошие результаты были получены при использование хиральных дифосфинов (63) и (64). Известны и другие лиганды [154]. [c.310]

Хелатные комплексы (хелаты) — комплексы, лиганды которых способны к образованию циклов ( клешней ). Такие хелатирующие лиганды содержат два (бидентатные лиганды) или больше (попиден-татные пиганды) злектронодонорных атома. Примером подобных комплексов могут быть оксалатные ("ООС—СОО ) или этилендиамин-ные (HjN— Hj— Hj—NHj). [c.339]

ДЫ центр, металла и др. лигандов. Так, (диен-1,3)Ре(СО)з вступают в р-ции с электрофильными реагентами, напр, с СНэСОС циклогексадиеновые комплексы — в р-ции, сопровождающиеся отрывом гкдрид-иона от группы СНа комплексы Рс1, 1г, Р1 с хелатирующими диолефинами легко реагируют с нуклеофилами и т. д. Как и др. комплексные соед. переходных металлов, я-комплексы с диенами легко обменивают лиганды. [c.270]

В работах [52, 53], посвященных в основном полимеризации этилена с нейтральными комплексами Ni с хелатирующим сали-цилальдиминовым лигандом (VIII), показана и возможность получения СПЛ этилена с рядом производных НБ, содержащих группы ОН, ОАс и СООМе, а также ряд производных трицикло-нонена. [c.39]

Способность образовывать комплексы с хелатирующими (не-конъюгированными) диолефинами очень характерна для переходных металлов к металлам, образующим такие комплексы [113, 116, 117], в которых я-связывающие лиганды, такие, как я-цикло-пентадиенил или окись углерода, иногда оказывают стабилизирующее действие, относятся V, Сг, Мо, Ш, Си, Ад и металлы VIII группы, исключая иридий. [c.463]

Менее эффективны каталитические системы на основе комплексов Со(П) с хелатирующими фосфиновыми лигандами [104]. Так, например, СоСЬ(ПРЕ)2 (10- М) и иА1Н4 (4-10 2 М) в толуоле образуют систему, гидрирующую сопряженные диолефины (10 М) при 100 °С и давлении водорода 1 атм. [c.151]

Использование в составе препаратов с соединений группы комплексонов — прочно хелатирующих металл агентов, может препятствовать взаимодействию радионуклида с белком в случае, если используемое соединение образует с индием комплекс, сравнимый по прочности с комплексом индия с трансферрином. Тогда поведение такого препарата в организме будет определяться специфическими свойствами хелатирующего лиганда. Так, комплекс индия с диэтилентриаминиентауксусной кислотой (ДТПА) достаточно быстро выводится из организма, что позволяет использовать соответствующий препарат — Индипедин, п для исследования клубочковой фильтрации почек. [c.395]

Добавление SH приводит к гидратированному MnS, который также окисляется и становится коричневым на воздухе. При нагревании в отсутствие воздуха розово-красное вещество превращается в зеленый кристаллический сульфид MnS. Сульфат MnS04 очень устойчив и может использоваться для весового определения марганца, поскольку его можно получить при выпаривании досуха сернокислых растворов. Фосфат и карбонат двухвалентного марганца плохо растворимы. Константы образования комплексов двухвалентного марганца довольно низки, поскольку для этого иона энергия стабилизации поля лигандов равна нулю (>разд. 23.8). Однако такие хелатирующие лиганды, как этилендиамин, оксалат или ЭДТА , образуют комплексы, которые можно выделить из водных растворов. [c.465]

Циклоолигомеризацию олефинов и ацетилена, имеющую большое значение для синтеза сложных олефин0 В, средних циклоолефино в я циклопарафинов, можно разобрать а примере бутадиена. Окислительное присоединение бутадиена к никелевому комплексу происходит с образованием связи С—С. Образующийся карбодианион связывается с переходным металлом как хелатирующий лиганд (бис-л-аллильная система) [c.403]

Обычно Fe(III) проявляет наибольшее сродство к кислородсодержащим лигандам. Однако хорошо известны также хелатирую-щие лиганды с электронодонорными атомами кислорода и азота [например, этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), N -(2-оксиэтил)этилендиамин-К,Ы,Ы -триуксусная кислота], а также серусодержащие лиганды (например, в ферредоксине [81, комплексах с дитиоленовыми хелаторами [31 ] и сильные лиганды, содержащие только атомы азота (например, дипиридил). Многие боковые цепи аминокислот, которые могут связываться с железом через свой кислород или азот, создают слишком слабые поля лигандов (менее 15 ООО m 1), чтобы они могли индуцировать спаривание спинов или влиять на равновесие между высоко- и низкоспиновым состояниями. [c.336]

Различают бидентатные хелатирующие агенты, которые имеют две одинаковые или разные функциональные группы, участвующие в образовании комплексных соединений (ацетилацетон, фенантролин), и но-лидентатные, число функциональных групп в которых больше двух. Примером гексадентатного лиганда может служить этилендиаминтет-рауксусная кислота (ЭДТА), дающая комплексы вида [c.149]

Так же как и в рассмотренном выше бис-(2-амино-2гме-тилбутанон-оксиматном) комплексе плато-хлорида, между атомами кислорода двух хелатирующих лигандов образуются водородные связи. Отличие заключается в том, что такие связи имеются по обе стороны металла, и поэтому скручивание циклов навстречу друг другу (в собственной плоскости) происходить не может. По той же причине переход от N1 к Р1 вызывает увеличение расстояния О О не на 0,1А, а на 0,2А от 2,45А в глиоксимате N1 до 2,66А в глиоксимате Р1. [c.81]

В последнее время опубликован ряд статей [155], в которых показано, что растворы комплексов родия (I) с тирозином, ан-траниловой кислотой или фенилуксусной кислотой в диметилформамиде — превосходные катализаторы гидрирования олефинов. Строение этих комплексов не установлено. Лучше всего их свойства описываются формулой Н[НН2(РЬСН2СОО)2С1] (для комплекса с фенилуксусной кислотой). Согласно спектральным данным, КСОО-группы, по-видимому, служат мостиковыми или хелатирующими лигандами, причем атом родия взаимодействует с л-электронами фенильного кольца. Растворы комплекса поглощают водород с образованием гидридов родия, которые не разлагаются до металла. Активность катализатора вполне сравнима с активностью любого другого растворимого родиевого катализатора. Природа промежуточных соединений, образующихся в ходе гидрирования, не известна, но эксперименты с использованием дейтерия показали, что в процессе реакции происходит обратимое образование алкильных производных родия. Рассматриваемые комплексы катализируют также реакцию дейтеро-водородного обмена между дейтерием и диметил-формамидом [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология