Теории сильной связи металл—неметалл

II. ТЕОРИЯ СИЛЬНОЙ СВЯЗИ МЕТАЛЛ — НЕМЕТАЛЛ [c.235]

Развивая концепцию сильной связи металл—неметалл, Денкер [5, 6] выдвинул интересную теорию о причине дефектности структуры в обеих подрешетках карбидов, нитридов и окислов переходных металлов . Использовав зонную структуру Бильца, он под- [c.239]

В одних теориях придается особое значение связям металл-неметалл. Эти теории основываются главным образом на кристаллографических данных, свидетельствующих о явной предпочтительности в карбидах и нитридах (как в двойных, так и в тройных фазах) структур с октаэдрическим координационным полиэдром. Геометрия этого многогранника и электронные состояния, характерные для образующих его атомов, говорят о сильных взаимодействиях металл—неметалл. [c.235]

Большинство последних теорий связей в карбидах и нитридах одновременно учитывают вклады металлической, ковалентной и ионной составляющих в энергию связи. В равной мере принимаются во внимание как сильные связи металл — металл, так и связи металл—неметалл. Тем не менее даже эти теории существенно отличаются друг от друга деталями. [c.242]

Рандл [I] был одним из первых сторонников теории сильной связи металл—неметалл. Он обратил внимание на то, что расстояние между атомами переходного металла в октаэдре (расстояния Ме—Ме) на несколько процентов больше, чем в чистом металле. Далее он отметил, что монокарбиды и мононитриды почти всегда имеют структуру В1 независимо от радиуса атома или структуры [c.235]

Монокристаллы карбидов (Ti ) разрушаются путем отрыва по плоскостям 100 [8] однако о деталях механизма этого разрушения и об энергии, требуемой для отрыва, мало что известно. Сам факт скалывания кристаллов карбидов по плоскостям 100 представляет особый интерес. Обычно отрыв может происходить по плоскостям 111 , 110 и 100 . У плоскостей 100 на единицу площади приходится наименьшее отношение числа разорванных связей Ме—Ме. Таким образом, разрушение по плоскостям 100 , вероятно, указывает на большую долю разорванных связей Ме—С и на то, что связи Ме—Ме в карбидах сильнее, чем Ме—С-связи . Эта гипотеза согласуется с некоторыми современными теориями химической связи в карбидах, но противоречит тем теориям, в которых предполагается более сильное взаимодействие металл—неметалл (см. гл. 8). Холлокс в частной беседе сообщил, что он наблюдал в Ti o,9 отрыв также и по плоскости ПО . [c.164]

Из геометрии структуры рутила следует, что в связях участвуют гибридные 5р -орбитали атомов неметаллов (фтора и кислорода), хотя судить о степени участия в связи различных их орбиталей трудно. Наблюдающееся в структурах типа рутила искажение координационного многогранника атома металла в ряде случаев можно объяснить с точки зрения теории кристаллического поля (эффект Яна — Теллера), как, например, у Сг и Си" Фториды СгРз [37] и СиРа [38] кристаллизуются в сильно искаженной структуре рутила, при этом найдены расстояния [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология